專(zhuān)利名稱(chēng)：一類(lèi)大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及光引發(fā)劑領(lǐng)域，具體涉及-及其制備方法。
-類(lèi)大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑
背景技術(shù)：
光固化技術(shù)作為一種“面向21世紀(jì)綠色工業(yè)的新技術(shù)”，具有無(wú)溶劑、無(wú)污 染、節(jié)省能源、節(jié)約資源等多項(xiàng)優(yōu)點(diǎn)，在紙張、木器、塑料、金屬、光盤(pán)、光纖等基材 上獲得很好應(yīng)用，日益顯現(xiàn)出良好的發(fā)展前景，在所有的光固化技術(shù)產(chǎn)品中80%以上是 紫外線(UV)固化技術(shù)，而光引發(fā)劑是UV固化體系的重要組分，是決定體系的固化速率 和固化程度的主要因素之一。羥基酮化合物是一類(lèi)高效且應(yīng)用十分廣泛的光引發(fā)劑，其 代表性產(chǎn)品有DAROCUR 1173和IRGACURE 184，其結(jié)構(gòu)如下
權(quán)利要求
1. 一類(lèi)大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑，其特征在于，該光引發(fā)劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)如 式⑴所示式⑴中艮、R2分別獨(dú)自選自氫、C1-C4烷基、鹵素、(^-(4烷氧基、芐基、C1-C4 烷硫基；式⑴中Ar選自對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、 1，4-萘二酚、1，4-二羥基二苯甲酮除去兩個(gè)羥基官能團(tuán)后的基團(tuán)。
2.制備權(quán)利要求1所述的大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的方法，其特征在于， 該方法包括以下步驟(a)環(huán)己甲酸與氯化試劑作用制備環(huán)己甲酰氯；(b)環(huán)己甲酰氯在路易斯酸(Lewis)催化下與氟苯或取代氟苯進(jìn)行芳香環(huán)上的親電取 代反應(yīng)，制得中間體對(duì)氟苯基環(huán)己基甲酮。(C)中間體對(duì)氟苯基環(huán)己基甲酮在催化劑的作用下與二酚進(jìn)行芳香環(huán)上的親核取代反 應(yīng)得到含有雙環(huán)己基苯甲酮結(jié)構(gòu)的中間體。(d)該雙酮中間體再在催化劑的作用下與氯氣發(fā)生α位活潑氫的取代反應(yīng)得到雙氯 代的環(huán)己基苯甲酮中間體。(e)該氯代中間體在催化劑作用下與氫氧化鈉水溶液發(fā)生水解反應(yīng)得到雙分子α-羥 基酮的產(chǎn)品；具體反應(yīng)方程式如下
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在 于，所述Friedd-Crafts?；磻?yīng)所用催化劑選自三氯化鋁、三氯化鐵、氯化鋅或三溴 化鋁，其摩爾配比為酰氯的1.0-5倍；優(yōu)選三氯化鋁。
4.據(jù)權(quán)利要求2所述大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在于， 所述親核取代反應(yīng)所用催化劑選自碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鉀或氫氧化鈉；優(yōu)選碳酸 鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在 于，所述親核取代反應(yīng)所用溶劑選自苯、甲苯、1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、氯 仿、四氯化碳、二甲亞砜縮寫(xiě)為DMSO、N，N-二甲基甲酰胺縮寫(xiě)為DMF或N，Ν_ 二 甲基乙酰胺縮寫(xiě)為DMAC。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在 于，所述α位活潑氫的鹵代反應(yīng)所用催化劑為DMF或濃硫酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在 于，所述水解反應(yīng)所用催化劑為四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、三辛基甲基氯化銨、三辛基甲基溴化銨、氯化芐基三乙銨、四乙基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十二烷基 三甲基溴化銨、十八烷基三甲基氯化銨或十八烷基三甲基溴化銨。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑的制備方法，其特征在 于，所述水解試劑為0.1%-60%的碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鉀或氫氧化鈉水溶液，優(yōu)選 氫氧化鈉水溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了下式所示的一類(lèi)大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑及其制備方法。首先由環(huán)己甲酸制備酰氯，然后酰氯和鹵代苯在路易斯酸催化下進(jìn)行Friedel-Crafts?；磻?yīng)制備酮，接著酮和雙酚在催化作用下合成雙酮中間體，最后雙酮中間體通過(guò)α位的鹵代、水解得到目標(biāo)產(chǎn)物。該大分子雙官能團(tuán)α-羥基酮光引發(fā)劑與樹(shù)脂的相容性好，較相應(yīng)的小分子光引發(fā)劑揮發(fā)性得到了明顯的改善，而光引發(fā)活性并沒(méi)有明顯下降，更為重要的是由于共軛作用的影響，該引發(fā)劑吸收波長(zhǎng)明顯紅移，光吸收效率更高，在涂料、油墨等材料工業(yè)中具有良好的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C49/84GK102020726SQ201010551989
公開(kāi)日2011年4月20日 申請(qǐng)日期2010年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月18日
發(fā)明者葉正培, 周譚, 林海蘭, 陳健 申請(qǐng)人:長(zhǎng)沙新宇高分子科技有限公司