專利名稱：殺菌劑唑菌酯14c標記化合物的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種殺菌劑唑菌酯14C標記化合物的合成方法，尤其是以羧基14C標 記對氯苯甲酸為原料制備吡唑環(huán)14C標記唑菌酯的合成方法。
背景技術：
唑菌酯是沈陽化工研究院自主創(chuàng)制的一種殺菌劑，它具有廣譜的殺菌活性，可有 效地防治黃瓜霜霉病、小麥白粉病；對油菜菌核病菌、葡萄白腐病菌、蘋果斑點落葉病菌等 均具有良好的抑菌活性，是一種新型的高效低毒殺菌劑。該藥同時還具有明顯的殺蟲和殺 螨活性，田間應用可以達到病蟲害兼治的作用。2009年，唑菌酯已獲得了農業(yè)部頒發(fā)的農 藥生產(chǎn)臨時登記許可證書，使之成為我國為數(shù)不多的、具有自主知識產(chǎn)權的農藥新品種。放 射性同位素示蹤技術具有靈敏度高、結果準確、直觀簡便等特點，因此，在農藥的代謝途徑、 作用機理等研究中，國內外大多采用放射性同位素標記物作為示蹤劑。放射性同位素標記 合成通常是微量和半微量的，要求標記位置結構穩(wěn)定，合成步驟少，放化產(chǎn)率高，產(chǎn)品的放 射化學純度高等，與常規(guī)的有機合成有所不同。為了更好地研究唑菌酯的代謝途徑、作用機 理、環(huán)境行為和歸宿等一系列問題，對唑菌酯進行14C放射性同位素的標記合成是進行上 述研究的唯一手段。發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種反應步驟少，產(chǎn)物收率高、工藝操作簡單的殺菌劑唑菌 酯14C標記化合物的合成方法。
本發(fā)明的唑菌酯14C標記化合物的合成方法，其步驟包括
1)在氮氣保護下，以四氫呋喃為溶劑，將14C標記對氯苯甲酸與丙二酸單乙酯鎂 按摩爾當量比1 1.0 1.2在40°C反應1 3小時，乙醚萃取，飽和NaCl溶液洗滌，無水 Na2S04干燥，得中間體(I)0
2)在中間體⑴中加入質量濃度為40%的甲基胼，中間體⑴與甲基胼的摩爾比 為1 1.2 1.5，回流反應6-8小時，旋干溶劑，得中間體(II)。
3)在中間體(II)中直接加入2-(2-氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯，中間 體(II)與2- -氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯的摩爾比為1 1.2 1.5，100 120°C條件下反應8 10小時，加水后乙酸乙酯萃取，重復三次，合并萃取液，減壓濃縮，隨 后通過柱層析純化，獲得14C標記在羧基碳上的唑菌酯14C標記化合物。
反應式為
權利要求
1.殺菌劑唑菌酯14C標記化合物的合成方法，其步驟包括1)在氮氣保護下，以四氫呋喃為溶劑，將14C標記對氯苯甲酸與丙二酸單乙酯鎂按 摩爾當量比1 1.0 1.2在40°C反應1 3小時，乙醚萃取，飽和NaCl溶液洗滌，無水 Na2S04干燥，得中間體(I)。2)在中間體⑴中加入質量濃度為40%的甲基胼，中間體⑴與甲基胼的摩爾比為 1 1.2 1.5，回流反應6-8小時，旋干溶劑，得中間體(II)。3)在中間體(II)中直接加入2- -氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯，中間體(II) 與2- -氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯的摩爾比為1 1.2 1.5，100 120°〇條 件下反應8 10小時，加水后乙酸乙酯萃取，重復三次，合并萃取液，減壓濃縮，隨后通過柱 層析純化，獲得14C標記在羧基碳上的唑菌酯14C標記化合物。反應式為
全文摘要
本發(fā)明公開了一種新型殺菌劑唑菌酯14C標記化合物的合成方法。它是以14C標記對氯苯甲酸為起始原料，在氮氣保護下，四氫呋喃為溶劑，通過14C標記對氯苯甲酸與丙二酸單乙酯鎂反應，乙醚萃取，飽和NaCl溶液洗滌，無水Na2SO4干燥，得中間體(I)；在中間體(I)中加入甲基肼，回流反應6-8小時，旋干溶劑，得中間體(II)。中間體(II)直接與2-(2-氯甲基)苯基-3-甲氧基丙烯酸甲酯在100～120℃條件下反應8～10小時，加水，乙酸乙酯萃取，減壓濃縮，隨后通過柱層析純化，獲得14C標記唑菌酯化合物。本發(fā)明合成步驟少，產(chǎn)物收率高，條件溫和，工藝簡單，操作便捷。
文檔編號C07D231/20GK102030710SQ20101055806
公開日2011年4月27日 申請日期2010年11月23日 優(yōu)先權日2010年11月23日
發(fā)明者丁興成, 劉訓悅, 葉慶富 申請人:浙江大學