專利名稱：高烯丙基硅醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種高烯丙基硅醚及其制備方法，尤其涉及一種 利用以鎂粉為促進(jìn)劑，利用芳香醛、烯丙基溴與三甲基氯硅烷在室溫下反應(yīng)制備高烯丙基 硅醚的方法。
背景技術(shù)：
高烯丙基硅醚是一類重要的有機(jī)化合物，在許多天然產(chǎn)物和具有生物活性的分子 全合成中是十分重要的合成中間體，作為許多生物活性化合物的結(jié)構(gòu)單元已經(jīng)受到人們的 廣泛關(guān)注。其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
OTMS其中，R= 3，4-CH30、2，5-CH30、2，4-DiCl 或 4_Br。目前，有關(guān)高烯丙基硅醚合成方法主要是通過路易斯酸催化劑催化烯丙基硅試劑 加成到芳香醛，該方法需要先合成烯丙基硅試劑后再和醛反應(yīng)，操作步驟復(fù)雜，并且涉及敏 感試劑、有機(jī)溶劑及催化劑等，給后處理帶來很多不便；另外，有些方法則副反應(yīng)多，產(chǎn)率 低，不能應(yīng)用于實(shí)際，也不符合綠色化學(xué)的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種高效、環(huán)保、低成本合成 高烯丙基硅醚的方法。本發(fā)明以活化的鎂粉為促進(jìn)劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，使芳香醛、烯丙基溴與三甲基氯硅 烷反應(yīng)；用乙醚萃取，干燥，蒸去溶劑后分離，得高烯丙基硅醚。所述芳香醛、烯丙基溴與三甲基氯硅烷以1 1 1.25 1 2 1. 50的摩爾 比進(jìn)行配比。所述活化鎂粉的摩爾量為芳香醛的1. 5 2. 0倍。所述反應(yīng)條件是在室溫下攪拌反應(yīng)25 55分鐘。所述芳香醛為3，4- 二甲氧基 苯甲醛、2，5-二甲氧基苯甲醛、2，4_ 二氯苯甲醛或4-溴苯甲醛。具體制備工藝為在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，向反應(yīng)器中加入活化鎂粉及芳香醛與烯丙基 溴，反應(yīng)5 10分鐘后，再加入芳香醛1. 25 1. 50倍摩爾量的三甲基氯硅烷，于室溫下 攪拌反應(yīng)25 55分鐘；用飽和氯化銨水溶液進(jìn)行淬滅反應(yīng)，然后用乙醚萃取，干燥，蒸 去溶劑后，柱層析分離，得高烯丙基硅醚；所述將芳香醛、烯丙基溴、活化鎂粉的摩爾比為 1 1 1. 5 1 2 2。其合成過程如下式所示
權(quán)利要求
1.一種高烯丙基硅醚的制備方法，是以活化的鎂粉為促進(jìn)劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，使芳香 醛、烯丙基溴與三甲基氯硅烷反應(yīng)；用乙醚萃取，干燥，蒸去溶劑后分離，得高烯丙基硅醚。
2.如權(quán)利要求1所述高烯丙基硅醚的制備方法，其特征在于所述芳香醛、烯丙基溴與 三甲基氯硅烷以1 1 1.25 1 2 1.50的摩爾比配料。
3.如權(quán)利要求1所述高烯丙基硅醚的制備方法，其特征在于所述活化鎂粉的摩爾量 為芳香醛的1. 5 2. 0倍。
4.如權(quán)利要求1所述高烯丙基硅醚的制備方法，其特征在于所述芳香醛為3，4-二甲 氧基苯甲醛、2，5_ 二甲氧基苯甲醛、2，4_ 二氯苯甲醛或4-溴苯甲醛。
5.如權(quán)利要求1所述高烯丙基硅醚的制備方法，其特征在于所述反應(yīng)條件是在室溫 下攪拌反應(yīng)25 55分鐘。
6.如權(quán)利要求1所述高烯丙基硅醚的制備方法，其特征在于所述分離采用柱層析分1 O
7.如權(quán)利要求1所述高烯丙基硅醚的制備方法，其特征在于在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，向反應(yīng) 器中加入活化鎂粉及芳香醛與烯丙基溴，反應(yīng)5 10分鐘后，再加入芳香醛1. 25 1. 50 倍摩爾量的三甲基氯硅烷，于室溫下攪拌反應(yīng)25 55分鐘；用飽和氯化銨水溶液進(jìn)行淬滅 反應(yīng)，然后用乙醚萃取，干燥，蒸去溶劑后，柱層析分離，得高烯丙基硅醚；所述將芳香醛、烯 丙基溴、活化鎂粉的摩爾比為1 1 1.5 1 2 2。
8.如權(quán)利要求1所述高烯丙基硅醚的制備方法，其特征在于所述鎂粉的活化工藝為 將鎂粉和蒸餾水以1 5 1 10的質(zhì)量比混合，攪拌均勻后加入稀鹽酸除去鎂粉表面 的氧化膜，然后依次用水、丙酮、無水乙醚洗滌，除去鎂粉中的無機(jī)鹽和水分，在90 110°C 下真空干燥3小時(shí)，冷卻后即得活化的鎂粉；所述稀鹽酸中HCl的摩爾量為鎂粉的0. 15 0. 25 倍。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種合成高烯丙基硅醚的新方法，該方法以活化鎂粉為促進(jìn)劑，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下，使芳香醛、烯丙基溴與三甲基氯硅烷在室溫下一鍋反應(yīng)制備得到高烯丙基硅醚，合成效率高(可達(dá)88％以上)，產(chǎn)品質(zhì)量高(純度在99％以上)，成本低；合成工藝簡單，操作方便，反應(yīng)條件溫和(在室溫下進(jìn)行)，利于工業(yè)化生產(chǎn)；不使用任何催化劑，減少了催化劑對(duì)環(huán)境的污染，是環(huán)境友好的化學(xué)合成。
文檔編號(hào)C07F7/18GK102060868SQ201010562918
公開日2011年5月18日 申請(qǐng)日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月26日
發(fā)明者文小劉, 王進(jìn)賢 申請(qǐng)人:西北師范大學(xué)