專利名稱：一種制備α-酰氧基醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種制備α-酰氧基醚的方法，具體涉及 一種以含碘化合物為催化劑，過氧叔丁醇或雙氧水為氧化劑催化氧化醚類鄰位C-H鍵活 化與羧酸反應(yīng)得α-酰氧基醚的方法。
背景技術(shù)：
α _酰氧基醚是一類非常重要的有機(jī)化合物，它既可以作為多種有生理活性的天 然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)單元，也被廣泛的用于合成其它的雜環(huán)化合物。目前，α -酰氧基醚的制備方法主要有以下幾種1、羧酸對烯基醚的加成，此方法的缺點(diǎn)主要是要使用價格昂貴的烯基醚。詳 見參考文獻(xiàn)(l)Croxallf，W.J. ； Glavis，J. ； Neher, H.T.J.Am.Chem.Soc.1948, 70， 2805-2807. (2) Woods, G.F. ； Kramer, D.N.J.Am.Chem.Soc. 1947，69，2246.2、羧酸對α-鹵代醚的取代。α-鹵代醚的價格昂貴，而且該方法必然導(dǎo)致 當(dāng)量的鹵代鹽生成，對環(huán)境不友好。詳見參考文獻(xiàn)(l)Summerbell，R.K. ； Lunk, H.E.J.Am.Chem.Soc.1958，80，604-606. (2) Hurd, C.D. ； Green, E.O.J.Am.Chem. Soc.1941, 63， 2201-2204.3、經(jīng)過多步轉(zhuǎn)化制備。該方法步驟繁瑣，且需要在無水條件下進(jìn)行。詳見 參考文獻(xiàn)(1) Semeyn, C. ； Blaauw, R.H. ； Hiemstra, H. ； Speckamp, W.N.J.Org. Chem. 1997, 62，3426-3427. (2) Kopecky, D.J. ； Rychnovsky, S.D.J.Org.Chem.2000, 65， 191-198.考慮到α-酰氧基醚的重要價值，有必要發(fā)展一種綠色、廉價、適用范圍廣的 制備方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種制備α-酰氧基醚的方法，克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，以提 高反應(yīng)的選擇性，拓寬底物的范圍，并使反應(yīng)條件更加綠色，溫和。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是1、配置反應(yīng)體系，所述反應(yīng)體系包括反應(yīng)底物羧酸和醚，催化劑，氧化劑；
所述羧酸通式為其中，R選自C6 C12的芳基、Cl C15的烷基、C2
C8的烯基、未取代的五元或六元雜環(huán)基中的一種；所述醚選自未取代的飽和開鏈醚或 環(huán)醚；所述催化劑選自碘化鉀KI、碘12、四正丁基碘化胺Bu4NL芐基三甲基碘化胺 Ph(CH3)3NI或碘化鈉NaI中的一種；所述氧化劑為過氧叔丁醇(TBHP)或雙氧水；2、將上述反應(yīng)體系混合后于室溫至100°C下反應(yīng)2 24小時，制備a_酰氧基醚。上述技術(shù)方案中，所述醚選自未取代的飽和開鏈醚或環(huán)醚，避免使用昂貴的 烯基醚和α “鹵代醚。
上述技術(shù)方案中，所述C6 C12的芳基選自單取代苯基
權(quán)利要求
1.一種制備α-酰氧基醚的方法，其特征在于，包括以下反應(yīng)步驟1)配置反應(yīng)體系，所述反應(yīng)體系包括反應(yīng)底物羧酸和醚，催化劑，氧化劑；所述羧酸通式為R_2_QH，其中，R選自C6 C12的芳基、Cl C15的烷基、C2 C8的烯基、未取代的五元或六元雜環(huán)基中的一種；所述醚選自未取代的飽和開鏈醚或環(huán) 醚；所述催化劑選自碘化鉀、碘、四正丁基碘化胺、芐基三甲基碘化胺或碘化鈉中的 一種；所述氧化劑為過氧叔丁醇或雙氧水；2)將上述反應(yīng)體系混合后于室溫至100°C下反應(yīng)2 24小時，制備a-酰氧基醚。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述C6 C12的芳基選自單取代苯基/=^R1或二取代苯基^^ 1中的一種，其中，R1,艮各自選自氫、甲基、
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述Cl C15的烷基選自Cl C15的飽和烷基或環(huán)己基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述未取代的五元或六元雜環(huán)基選 自吡啶基、呋喃基或噻吩基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述C2 C8的烯基選自苯乙 火布^￡ ο
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述醚選自1，4-二氧六環(huán)、四 氫呋喃、乙醚、正丁醚、四氫吡喃或乙二醇二甲醚中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)體系還包括溶劑，所述溶 劑為1，1，1-三氯乙烷、乙酸乙酯或1，2-二氯乙烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，催化劑的用量大于等于反應(yīng)底物羧 酸的物質(zhì)的量的百分之二十。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，氧化劑的用量為反應(yīng)底物羧酸的物 質(zhì)的量的2.2倍。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，具體涉及一種制備α-酰氧基醚的方法，包括以下反應(yīng)步驟1)配置反應(yīng)體系，所述反應(yīng)體系包括反應(yīng)底物羧酸和醚，催化劑，氧化劑；所述羧酸通式為其中，R選自C6～C12的芳基、C1～C15的烷基、C2～C8的烯基、未取代的五元或六元雜環(huán)基中的一種；所述醚選自未取代的飽和開鏈醚或環(huán)醚；所述催化劑選自碘化鉀、碘、四正丁基碘化胺、芐基三甲基碘化胺或碘化鈉中的一種；所述氧化劑為過氧叔丁醇或雙氧水；2)將上述反應(yīng)體系混合后于室溫至100℃下反應(yīng)2～24小時，制備a-酰氧基醚。本方法綠色、溫和、高選擇性、適用范圍廣。
文檔編號C07D409/12GK102010281SQ20101056742
公開日2011年4月13日 申請日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月30日
發(fā)明者萬小兵, 劉召軍, 徐元, 時二波, 李宏, 陸新華, 陳書林, 陳龍, 魏偉 申請人:蘇州大學(xué)