專利名稱：一種順丙烯磷酸的合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及精細化工領域，尤其涉及一種順丙烯磷酸的合成方法。
背景技術：
磷霉素鈉[(-)_順-1，2-環(huán)氧丙基磷酸鈉](以下簡稱磷霉素鈉)是一種新型廣 譜抗菌素，順丙烯磷酸是Glamkowski法化學合成磷霉素鈉過程中的一種重要的中間體。順 丙烯磷酸的主要生產(chǎn)步驟包括酯化丙炔醇與三氯化磷在減壓條件下，在甲苯溶劑中反 應，生成丙二烯磷酰二氯和氯化氫，生成的氯化氫被真空帶走，經(jīng)水吸收形成鹽酸，反應結 束后，蒸餾分離甲苯與過量的三氯化磷，得到丙二烯磷酰二氯；水解丙二烯磷酰二氯與水 發(fā)生水解反應，得到丙二烯磷酸和氯化氫的水溶液，反應結束后，蒸餾分離，分別得到鹽酸 和丙二烯磷酸，其中丙二烯磷酸中會殘留少量的鹽酸；氫化丙二烯磷酸在乙醇溶劑中，在 鈀炭觸媒的催化下，發(fā)生加氫反應，生成順丙烯磷酸，反應結束后，濾除鈀炭觸媒(鈀炭觸媒 一般重復使用15次到25次);蒸餾分離乙醇在減壓條件下蒸餾分離，分別得到含有少量鹽 酸的乙醇溶劑(分離出的乙醇用作下一次氫化反應的溶劑)和順丙烯磷酸。上述方法中在氫化過程存在如下3個方面的缺陷
(1)排污高蒸餾分離乙醇，純化順丙烯磷酸的過程中，會有乙醇被真空帶走，造成空氣 和排放水的嚴重污染；
(2)制約產(chǎn)品的生產(chǎn)成本蒸餾分離乙醇，純化順丙烯磷酸的過程中損失的乙醇對磷霉 素鈉的單耗在0. 32 0. 8kg/kg之間，在磷霉素鈉的原料成本中占一定的比例；
(3)乙醇長期套用會降低鈀炭觸媒的催化效能蒸餾分離出的乙醇長期套用，因雜質累 計，會導致鈀炭觸媒中毒，降低催化效能。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種順丙烯磷酸的合成方法，用蒸餾水或純化水代替乙醇作 為丙二烯磷酸加氫合成順丙烯磷酸的溶劑，以克服目前現(xiàn)有技術存在的上述不足。本發(fā)明的目的是通過以下技術方案來實現(xiàn) 一種順丙烯磷酸的合成方法，包括以下步驟
1)在高壓釜內加入丙二烯磷酸、鈀炭觸媒和蒸餾水或純化水，上述各組分的重量分數(shù) 比為 1 0. 0333-0. 0417 2. 3333-2. 9167 ；
2)關閉加料閥門，通真空，至表壓達到0.092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa停
止；
3)再通真空，至表壓達到0.092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa開攪拌進行反應， 用減壓器控制表壓值在0.廣0.2MPa之間，用夾層水控制內溫在4(T65°C，當高壓釜內溫度 驟然降低時，停止通氫，冷卻至35°C以下，停止攪拌，開始排氣；
4)將高壓釜內部的物料進行過濾，分別得到鈀炭觸媒濕品和澄清料液，其中獲得的鈀 炭觸媒濕品可再次用于步驟1)中進行催化丙二烯磷酸加氫反應；5)將步驟4)獲得的所述澄清料液在真空度> 0. 086MPa的條件下升溫至80-95 °C濃縮， 當出餾緩慢時，降溫，停止真空，將溫度降至60°C以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。本發(fā)明的有益效果為
1、減排不使用乙醇作為加氫反應的溶劑，相應消除了蒸餾濃縮過程乙醇被真空帶走 從而造成空氣和排放水被污染的現(xiàn)象。2、增加鈀炭觸媒套用次數(shù)氫化反應不使用乙醇，杜絕了乙醇長期套用使雜質累 積從而導致鈀炭觸媒中毒的可能，提高了催化效能，增加了鈀炭觸媒的套用次數(shù)，減少了鈀 炭觸媒的消耗。3、降低生產(chǎn)成本不再使用乙醇、鈀炭觸媒套用次數(shù)的增加、隨排污減少導致處理 費用的降低都能在生產(chǎn)成本的降低上得到體現(xiàn)。
具體實施例方式實施例1
在高壓釜內加入20g丙二烯磷酸、0. 834g鈀炭(折干量)、58. 334g水；關閉加料閥門， 通真空，至表壓達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa停止；再通真空，至表壓 達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa開攪拌進行反應，用減壓器控制表壓值在 0. Γ0. 2MPa之間，用夾層水控制內溫在4(T65°C，當高壓釜內溫度驟然降低時，停止通氫， 冷卻至35°C以下，停止攪拌，開始排氣；將高壓釜內部的物料進行過濾，分別得到鈀炭觸媒 濕品和澄清料液；將濾液在真空度彡0. 086MPa的條件下升溫至80 95°C濃縮，當出餾緩 慢時，降溫，停真空，將溫度降至60°C以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。實施例2
在高壓釜內加入20g丙二烯磷酸、0. 834g鈀炭(折干量)、46. 666g水；關閉加料閥門， 通真空，至表壓達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa停止；再通真空，至表壓 達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa開攪拌進行反應，用減壓器控制表壓值在 0. Γ0. 2MPa之間，用夾層水控制內溫在4(T65°C，當高壓釜內溫度驟然降低時，停止通氫， 冷卻至35°C以下，停止攪拌，開始排氣；將高壓釜內部的物料進行過濾，分別得到鈀炭觸媒 濕品和澄清料液；將濾液在真空度彡0. 086MPa的條件下升溫至80 95°C濃縮，當出餾緩 慢時，降溫，停真空，將溫度降至60°C以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。實施例3
在高壓釜內加入20g丙二烯磷酸、0. 666g鈀炭(折干量)、58. 334g水；關閉加料閥門， 通真空，至表壓達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa停止；再通真空，至表壓 達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa開攪拌進行反應，用減壓器控制表壓值在 0. Γ0. 2MPa之間，用夾層水控制內溫在4(T65°C，當高壓釜內溫度驟然降低時，停止通氫， 冷卻至35°C以下，停止攪拌，開始排氣；將高壓釜內部的物料進行過濾，分別得到鈀炭觸媒 濕品和澄清料液；將濾液在真空度彡0. 086MPa的條件下升溫至80 95°C濃縮，當出餾緩 慢時，降溫，停真空，將溫度降至60°C以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。實施例4
在高壓釜內加入20g丙二烯磷酸、0. 666g鈀炭(折干量)、46. 666g水；關閉加料閥門， 通真空，至表壓達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa停止；再通真空，至表壓達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa開攪拌進行反應，用減壓器控制表壓值在 0. Γ0. 2MPa之間，用夾層水控制內溫在4(T65°C，當高壓釜內溫度驟然降低時，停止通氫， 冷卻至35°C以下，停止攪拌，開始排氣；將高壓釜內部的物料進行過濾，分別得到鈀炭觸媒 濕品和澄清料液；將濾液在真空度彡0. 086MPa的條件下升溫至80 95°C濃縮，當出餾緩 慢時，降溫，停真空，將溫度降至60°C以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。實施例5
在高壓釜內加入20g丙二烯磷酸、0. 76g鈀炭(折干量)、52. 6g水；關閉加料閥門，通 真空，至表壓達到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa停止；再通真空，至表壓達 到0. 092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa開攪拌進行反應，用減壓器控制表壓值在 0. Γ0. 2MPa之間，用夾層水控制內溫在4(T65°C，當高壓釜內溫度驟然降低時，停止通氫， 冷卻至35°C以下，停止攪拌，開始排氣；將高壓釜內部的物料進行過濾，分別得到鈀炭觸媒 濕品和澄清料液；將濾液在真空度彡0. 086MPa的條件下升溫至80 95°C濃縮，當出餾緩 慢時，降溫，停真空，將溫度降至60°C以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。本發(fā)明方法生產(chǎn)的順丙烯磷酸的質量標準和檢驗規(guī)程 1、質量標準見下表
項目合格標準環(huán)氧化反應小試收率彡59%熔點98 105°C水分sS 3%乳光無
2、檢驗操作規(guī)程
環(huán)氧化反應小試收率測定在裝有攪拌的250ml三頸瓶中依次加入8. 75g本品、27. 5ml 95%的乙醇，開動攪拌至順丙烯磷酸溶解，然后向其中滴加8. 70g 95%的混旋一 α—苯乙 胺，滴加過程溫度控制在30 35°C，加畢，繼續(xù)攪拌，待出現(xiàn)沉淀后，于25°C向其中加入用 0. 6ml蒸餾水溶解的0. 356g分析純鎢酸鈉及0. 072g分析純EDTA 二鈉混合液，加畢，升溫至 40°C，然后向其中滴加2. 45g 27. 5%的雙氧水，滴加過程溫度控制在40 45°C之間，加畢， 升溫到50 55°C，保溫1小時，然后逐漸降溫至23°C，向其中加入0. 5g混旋鹽晶種(即左磷 右胺鹽和右磷左胺鹽的混旋體)，待析出結晶后，將三頸瓶放入冰浴中冷卻，當溫度降到5°C 時，將三頸瓶置于一 5°C的冰箱中1小時，然后將物料用布氏漏斗抽濾，用一 5°C、15ml 95% 的乙醇洗滌濾餅，抽濾完畢，將所得濕品置于紅外燈(60°C)下干燥2. 5小時，得干品，稱重， 減去0. 5g晶種重即為干品實重。環(huán)氧化反應小試收率=干品實重/16. 49 X 100%。熔點測定取環(huán)氧化反應小試所得樣品，研成細末，依熔點檢驗法測定(溫度控制 在每分鐘升3 °C)。乳光測定取環(huán)氧化反應小試所得樣品lg，加入50ml容量瓶中，然后加入分析純 N，N— 二甲基甲酰胺溶劑，于熱水中煮沸3分鐘，然后判定。水分測定取環(huán)氧化反應小試所得樣品lg，用卡爾弗休法測定水分。本發(fā)明各實施例檢驗數(shù)據(jù)見下表
環(huán)氧化反應小試收率(％)熔點rc)水分(％)乳光實施例163. 07103. 51. 57無實施例263. 18103. 81. 38無
權利要求
1.一種順丙烯磷酸的合成方法，其特征在于，包括以下步驟1)在高壓釜內加入丙二烯磷酸、鈀炭觸媒和蒸餾水或純化水，其中所述的丙二 烯磷酸、所述的鈀炭觸媒折干以及所述的蒸餾水或純化水的質量比為1:0. 0333 0. 0417:2. 3333 2. 9167 ；2)關閉加料閥門，通真空，至表壓達到0.092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0. 2MPa停止；3)再通真空，至表壓達到0.092MPa停止，再通氫氣，至表壓達到0. 2MPa開攪拌進行反 應，用減壓器控制表壓值在0.廣0.2MPa之間，用夾層水控制內溫在4(T65°C，當高壓釜內 溫度驟然降低時，停止通氫，冷卻至35°C以下，停止攪拌，開始排氣；4)將高壓釜內部的物料進行過濾，分別得到鈀炭觸媒濕品和澄清料液；5)將步驟4)獲得的所述澄清料液在真空度>0. 086MPa的條件下升溫至80-95 °C濃縮， 當出餾緩慢時，降溫，停止真空，將溫度降至60°C以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。
2.根據(jù)權利要求1順丙烯磷酸的合成方法，其特征在于將步驟4)獲得的鈀炭觸媒濕 品再次用于步驟1)進行催化丙二烯磷酸加氫反應。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種順丙烯磷酸的合成方法，包括以下步驟在高壓釜內加入丙二烯磷酸、鈀炭觸媒和蒸餾水或純化水；關閉加料閥門，通真空，至表壓達到0.092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0.2MPa停止；再通真空，至表壓達到0.092MPa停止，通氫氣，至表壓達到0.2MPa開攪拌進行反應，當高壓釜內溫度驟然降低時，停通氫，冷卻至35℃以下，停攪拌，開排氣；將高壓釜內部的物料進行過濾，得到澄清料液；將所獲得的所述澄清料液在真空度≥0.086MPa的條件下升溫至80-95℃濃縮，當出餾緩慢時，將溫度降至60℃以下，得濃縮液即為順丙烯磷酸。本發(fā)明的有益效果為減排、增加鈀炭觸媒套用次數(shù)、降低生產(chǎn)成本。
文檔編號C07F9/40GK102093418SQ20101060016
公開日2011年6月15日 申請日期2010年12月22日 優(yōu)先權日2010年12月22日
發(fā)明者張慶武 申請人:張慶武