專利名稱：碘二氟乙酸甲酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及碘化工領(lǐng)域，具體涉及一種碘二氟乙酸甲酯的制備方法。
背景技術(shù)：
碘二氟乙酸甲酯是用于有機(jī)合成中的試劑，是重要的含氟有機(jī)中間體，在藥物合成、水氣傳感及非線性光學(xué)材料人合成等方面已經(jīng)得到應(yīng)用，也是合成含氟液晶材料的重要中間體。然而，業(yè)內(nèi)目前采用的方法的合成步驟或者不可經(jīng)濟(jì)地實(shí)施，其制備具有一定的局限性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始制備碘二氟乙酸甲酯的方法。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種制備碘二氟乙酸甲酯的方法，其特征在于該方法包括在有效量的催化劑存在下用碘碘化溴二氟乙酸甲酯，該催化劑是鋅。本方案將乙二醇單甲醚、碘與溴二氟乙酸甲酯進(jìn)行反應(yīng)，然后回流反應(yīng)完全，冷至室溫，加水淬滅，再用碳酸氫鈉進(jìn)行中和，通過乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析得產(chǎn)物。優(yōu)選的，該催化劑是鋅以催化劑重量相對于溴二氟乙酸甲酯重量表示的所用催化劑的量為50% -150%。優(yōu)選的，所述的回流時(shí)間為0. 5-2小時(shí)。所述反應(yīng)溫度為20°C -80°C 和優(yōu)選50°C _80°C溫度范圍的溫度下進(jìn)行所述反應(yīng)。在本方案的制備過程中，根據(jù)分批模式，將任選的溶劑、反應(yīng)物和催化劑供入反應(yīng)器中，使反應(yīng)介質(zhì)保持?jǐn)嚢柚敝练磻?yīng)物的消耗停止為止。反應(yīng)結(jié)束時(shí)，根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術(shù)，優(yōu)選經(jīng)由過濾，分離催化劑，經(jīng)過干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物。
具體實(shí)施例方式下面給出用于舉例說明而非限制性的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。在實(shí)施例中，轉(zhuǎn)化率對應(yīng)于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比，所給出的收率對應(yīng)于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。實(shí)施例1室溫下加入乙二醇單甲醚50ml，鋅114mmol和溴二氟乙酸甲酯104mmol及碘 114mmol，然后置于80°C下回流一小時(shí)反應(yīng)完全，冷至室溫，加IOml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物4. 6g，產(chǎn)率56%。實(shí)施例2室溫下加入乙二醇單甲醚60ml，鋅IOOmmol和溴二氟乙酸甲酯IOOmmol及碘 80mmol，然后置于60°C下回流一小時(shí)反應(yīng)完全，冷至室溫，加15ml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾， 濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物4. 7g，產(chǎn)率58%。
實(shí)施例3室溫下加入乙二醇單甲醚50ml，鋅124mmol和溴二氟乙酸甲酯104mmol及碘 114mmol，然后置于50°C下回流一小時(shí)反應(yīng)完全，冷至室溫，加IOml水淬滅，再加碳酸氫鈉中和，直到幾乎不冒氣泡，乙醚萃取(3*25ml)，飽和食鹽水洗滌兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，得產(chǎn)物5. Ig,產(chǎn)率60%。
權(quán)利要求
1.一種制備碘二氟乙酸甲酯的方法，其特征在于，將乙二醇單甲醚、碘與溴二氟乙酸甲酯進(jìn)行反應(yīng)，然后回流反應(yīng)完全，冷至室溫，加水淬滅，再用碳酸氫鈉進(jìn)行中和，通過乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析得產(chǎn)物。
2.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于該方法包括在有效量的催化劑存在用碘碘化溴二氟乙酸甲酯，該催化劑是鋅。
3.如權(quán)利要求2的方法，其特征在于以催化劑重量相對于溴二氟乙酸甲酯重量表示的所用催化劑的量為50% -150%。
4.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的回流時(shí)間為0.5-2小時(shí)。
5.如權(quán)利要求1的方法，所述反應(yīng)溫度為20°C-80°C和優(yōu)選50°C _80°C溫度范圍的溫度下進(jìn)行所述反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備碘二氟乙酸甲酯的方法。該方法包括在有效量的催化劑存在下用碘碘化溴二氟乙酸甲酯，該催化劑是鋅。該反應(yīng)通過將乙二醇單甲醚、碘與溴二氟乙酸甲酯進(jìn)行反應(yīng)，然后回流反應(yīng)完全，冷至室溫，加水淬滅，再用碳酸氫鈉進(jìn)行中和，通過乙醚萃取，飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析得產(chǎn)物。
文檔編號C07C67/307GK102557936SQ20101061796
公開日2012年7月11日 申請日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者柳葉, 謝西平 申請人:上海恩氟佳科技有限公司