專利名稱：二乙酸烯丙酯的分解的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用氧和乙酸進(jìn)行丙烯的乙酰氧基化來制備乙酸烯丙酯。
背景技術(shù)：
乙酸烯丙酯，制造烯丙醇的有價值中間體，可從丙烯、乙酸、和氧，在貴金屬催化劑，典型地鈀存在下，的反應(yīng)中獲得。該"乙酰氧基化"反應(yīng)通常地在汽相中進(jìn)行。一般地，將加熱的反應(yīng)物的混合物與負(fù)載金屬催化劑的床進(jìn)行接觸，并且通過蒸餾將乙酰氧基化反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行分離。二乙酸烯丙酯，又名〃 二乙酸亞丙烯酯〃或1，1- 二乙酰氧基-2-丙烯，是在乙酰氧基化過程中形成的雜質(zhì)。它實(shí)質(zhì)上是源自丙烯醛和兩個當(dāng)量的乙酸的反應(yīng)的乙縮醛。然而，大多數(shù)討論通過乙酰氧基化來制造乙酸烯丙酯的文獻(xiàn)，均在二乙酸烯丙酯的形成和去除方面保持沉默。反而，它們討論了用于主要反應(yīng)的催化劑和促進(jìn)劑。因此，美國專利No. 4，647，690和4，571，431，例如，教導(dǎo)了通過將丙烯、乙酸和氧在鈀、鉀和鉍的存在下，在另外的銣或鎂促進(jìn)劑存在下，進(jìn)行反應(yīng)來制造乙酸烯丙酯。美國專利No. 7，265, 243類似地教導(dǎo)了將丙烯進(jìn)行乙酰氧基化成為乙酸烯丙酯。這里，通過包含一些銅或金、錫促進(jìn)劑和少量水，以及負(fù)載的鈀催化劑，來增強(qiáng)乙酰氧基化催化劑活性和壽命。美國專利No. 3，925，452教導(dǎo)了使用負(fù)載鈀和加入的水進(jìn)行丙烯的乙酰氧基化來制造乙酸烯丙酯，其中該水/乙酸的比率調(diào)節(jié)到允許基本上純乙酸烯丙酯和水相的分離。美國專利No. 3，917，676包括了鉛和堿或堿土金屬羧酸鹽與鈀乙酰氧基化催化劑。提及了 “ 二酯“副產(chǎn)物，但是未表明從乙酸烯丙酯中進(jìn)行分離。最后，美國專利No. 5，011，980描述另一個改進(jìn)催化劑選擇性和壽命的方法，但其類似于在此段落中描述的其它文獻(xiàn)，其關(guān)于二乙酸烯丙酯的生成和除去方法方面并未提及。盡管有這些教導(dǎo)，二乙酸烯丙酯已知是乙酰氧基化反應(yīng)的雜質(zhì)，并且至少兩個日本公司已經(jīng)尋求方法來除去它。Kazuyuki等人(Daicel，JP公開No. 01-250338)，例如，建議作為側(cè)取(sidedraw)蒸餾產(chǎn)物來分離包括水，乙酸，丙烯醛，和二乙酸烯丙酯的混合物。 在側(cè)取料流中的二乙酸烯丙酯在分離反應(yīng)器中被水解(成為丙烯醛和乙酸)，并且水解產(chǎn)物(hydrozylate)被返回到蒸餾塔中，在那里將丙烯醛從塔頂除去，不含有二乙酸烯丙酯的乙酸回收作為塔底產(chǎn)物。不幸地，這方法是不切實(shí)際的，因?yàn)樗宜?，和二乙酸烯丙酯在蒸餾塔中無論何處都不會同時存在。Naomichi等人(Kuraray，JP公開No. 53-071009)教導(dǎo)了將生產(chǎn)的二乙酸烯丙酯在乙酰氧基化方法中進(jìn)行分解，其通過簡單地加熱產(chǎn)物混合物來進(jìn)行。然而，我們對乙酰氧基化縮合物(含水，烯丙醇，乙酸烯丙酯，二乙酸烯丙酯，和乙酸)在120°C下在密封的容器中加熱兩小時，僅僅轉(zhuǎn)化了約一半的二乙酸烯丙酯(diallyl acetate)成為丙烯醛和乙酸。 當(dāng)我們在少量對甲苯磺酸存在下加熱混合物時，所有的二乙酸烯丙酯(diallyl acetate) 均被轉(zhuǎn)化成丙烯醛，但這些條件同時水解了乙酸烯丙酯。另一個方法包括，蒸餾來回收乙酸烯丙酯，留下二乙酸烯丙酯作為殘留物(參見 Naomichi等人，Kuraray, JP公開No. 61-238745)，接著處理殘留物來轉(zhuǎn)化二乙酸烯丙酯成為丙烯醛。不幸地，該解決方案是能源密集型的，并犧牲了太多的在蒸餾殘余物中想要的乙酸烯丙酯?？傊?，需要一種最好的方法，以便除去在丙烯乙酰氧基化過程中形成的二乙酸烯丙酯。優(yōu)選的方法將要避免需要在側(cè)取料流中除去二乙酸烯丙酯或者作為重質(zhì)雜質(zhì)來除去二乙酸烯丙酯；相反，其將有效地將大部分或全部二乙酸烯丙酯轉(zhuǎn)化為揮發(fā)材料，其便于與乙酸烯丙酯進(jìn)行分離。理想地，該方法在商業(yè)上能夠可實(shí)踐地與由丙烯經(jīng)由乙酰氧基化和乙酸烯丙酯水解來制備烯丙醇的兩步法進(jìn)行結(jié)合。發(fā)明概述
在一個方面，本發(fā)明是提純乙酰氧基化混合物的方法。包括乙酸烯丙酯、水、乙酸、和從 0. 1到10wt%的二乙酸烯丙酯的混合物在汽相中，在可有效地分解二乙酸烯丙酯并生成包括乙酸烯丙酯、水、乙酸、和丙烯醛的中間產(chǎn)物料流(intermediate stream)的條件下，與固體酸性催化劑進(jìn)行接觸。丙烯醛隨后從中間產(chǎn)物料流中去除，得到含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流，其能夠水解來生產(chǎn)烯丙醇。本發(fā)明包括方法，其中丙烯首先與氧和乙酸在貴金屬催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)來生成乙酰氧基化混合物。發(fā)明詳述
根據(jù)本發(fā)明的一種或多種方法，將乙酰氧基化混合物提純來除去二乙酸烯丙酯。術(shù)語 〃乙酰氧基化混合物"，指的是包括乙酸烯丙酯，水，乙酸，和從0. 1到10wt%的二乙酸烯丙酯的混合物。所述混合物通常通過如下獲得將丙烯、乙酸、和氧在貴金屬催化劑存在下，在可有效地生成作為所需的最終產(chǎn)物的乙酸烯丙酯以及少量比例的作為雜質(zhì)的二乙酸烯丙酯的條件下，進(jìn)行反應(yīng)。除乙酸烯丙酯和二乙酸烯丙酯之外，該乙酰氧基化混合物包括水， 乙酸，和通常痕量的其它組分。乙酰氧基化混合物的準(zhǔn)確含量取決于特定的乙酰氧基化方法的性質(zhì)，催化劑的選擇，設(shè)備，反應(yīng)條件，和其他因素。然而，典型的乙酰氧基化混合物含有30-60wt%的乙酸烯丙酯，l-3wt°/o的二乙酸烯丙酯，2-10wt%水，和35_65wt%的乙酸。乙酰氧基化混合物大多數(shù)通常由早已眾所周知的方法來生成，并且其描述在，例如，美國專利 No. 7，265，243 ；5，011，980 ；4，647，690 ；4，571，431 ；3，925，452 ；和 3，917，676 中。正如早先討論過的，使用貴金屬催化劑，優(yōu)選鈀，并且該催化劑有利地與其它金屬或促進(jìn)劑結(jié)合以增加活性，延長催化劑壽命，或者提高轉(zhuǎn)化率和選擇性。一種用于本發(fā)明方法的合適乙酰氧基化混合物，是通過將丙烯、乙酸和氧在負(fù)載在氧化鋁上的鈀的存在下，通過金和堿金屬乙酸鹽，諸如乙酸鉀或乙酸銫的促進(jìn)下進(jìn)行反應(yīng)來生產(chǎn)的。所述催化劑提供了丙烯到乙酸烯丙酯的良好轉(zhuǎn)化率，但是乙酰氧基化混合物還含有從1到6wt%的二乙酸烯丙在本發(fā)明的方法中，乙酰氧基化混合物被提純來除去一些或全部的二乙酸烯丙酯。二乙酸烯丙酯，實(shí)質(zhì)上是乙縮醛，被“分解“或轉(zhuǎn)化為一個當(dāng)量的丙烯醛和兩個當(dāng)量的乙酸。丙烯醛比水、乙酸或者乙酸烯丙酯更易于揮發(fā)，因此它可方便地從分解產(chǎn)物混合物中作為塔頂餾分來除去。乙酰氧基化混合物在汽相中，在能有效地生成包括乙酸烯丙酯、水、乙酸、和丙烯醛的中間產(chǎn)物料流的條件下，與固體酸性催化劑進(jìn)行接觸。術(shù)語"汽相"，指的是乙酰氧基化混合物被加熱或者保持熱，使得大部分和優(yōu)選全部的在環(huán)境條件下通常為液體的混合物，在其暴露到固體酸性催化劑之前成為蒸汽。通常，乙酰氧基化單元的反應(yīng)產(chǎn)物在仍然熱時，被簡單地轉(zhuǎn)移到二乙酸烯丙酯分解區(qū)段。乙酰氧基化混合物需要預(yù)熱來蒸發(fā)大部分或全部液體。對于典型的實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的操作，所述預(yù)熱可方便地通過將液體乙酰氧基化混合物進(jìn)料到預(yù)熱區(qū)域保持足以蒸發(fā)大部分或全部液體的時間來完成，所述預(yù)熱區(qū)域含有玻璃珠等類似物。使用固體酸性催化劑。合適的固體酸性催化劑具有足夠的酸性以將至少部分(優(yōu)選全部)的包含在乙酰氧基化混合物中的二乙酸烯丙酯轉(zhuǎn)化成為丙烯醛。然而，固體酸性催化劑應(yīng)促進(jìn)二乙酸烯丙酯分解，而不會同時影響想要的乙酸烯丙酯產(chǎn)物。如果固體酸性催化劑太過于侵蝕性，會發(fā)生副反應(yīng)，其中乙酸烯丙酯和乙酸發(fā)生反應(yīng)來生成二乙酸丙二醇酯；優(yōu)選避免該副反應(yīng)。合適的固體酸性催化劑一般包括粘土；混合的氧化物(氧化硅-氧化鋁，氧化硅-氧化鈦，氧化鋁-氧化硼(borias)，氧化硅-氧化鋯，氧化硅-氧化鎂，等等)；分子篩和沸石；離子交換樹脂；雜多酸類；無機(jī)氧化物，硫酸鹽，硝酸鹽，磷酸鹽(例如，AIPO和 SAP0)，和鹵化物；活性炭；等等，和它們的混合物。另外的合適固體酸性催化劑在美國專利 No. 7，344，635 和 5，326，923 中，和在 K. Tanabe 等人，New Solid Acids and Bases: Their Catalytic Properties, Elsevier, NewYork(1989)中描述。優(yōu)選的固體酸性催化劑具有相對低的酸性。氧化硅-氧化鋁和銨或含金屬的Y-沸石，是特別優(yōu)選的。合適的然而較少優(yōu)選的催化劑包括更酸性的H-β和H-Y沸石，其有效地分解了二乙酸烯丙酯，但是在至少一些條件下，還促進(jìn)了二乙酸丙二醇酯的形成(參見對比實(shí)施例11)。固體酸性催化劑可以任何所需的形式或形狀，即，粉末，顆粒，片，擠出物，等等來進(jìn)行使用。將蒸發(fā)的乙酰氧基化混合物，在可有效地分解二乙酸烯丙酯并生成包括乙酸烯丙酯、水、乙酸和丙烯醛的中間產(chǎn)物料流的條件下，與固體酸性催化劑進(jìn)行接觸。方便地，乙酰氧基化區(qū)段的流出物在仍然熱時轉(zhuǎn)移到用于二乙酸烯丙酯分解的反應(yīng)區(qū)段。在暴露到固體酸性催化劑和二乙酸烯丙酯轉(zhuǎn)化為丙烯醛之后，產(chǎn)物通常被轉(zhuǎn)移到蒸餾塔來進(jìn)行分離。理想地，在反應(yīng)狀態(tài)下，大部分的或全部存在于乙酰氧基化混合物的二乙酸烯丙酯均被轉(zhuǎn)化成丙烯醛。二乙酸烯丙酯到丙烯醛的典型轉(zhuǎn)化率為50-100%，一般至少75%，并且更典型地 85% 到 99%ο可選擇任何適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度或壓力。優(yōu)選地，乙酰氧基化混合物在80°C到 290°C，更優(yōu)選從100°C到250°C，最優(yōu)選從130°C到200°C的溫度下，和在0. 1到lOOatm， 優(yōu)選0. 5到lOatm，并且最優(yōu)選Iatm的壓力下，與固體酸性催化劑接觸。進(jìn)料速率可以在寬范圍內(nèi)變化，但是優(yōu)選氣體時空間速度(GHSV)為500到10，OOOr1,更優(yōu)選從3，000到 6，OOOr10在將乙酰氧基化混合物與固體酸性催化劑接觸之前，載氣諸如氮?dú)饣驓鍤獬３１挥糜谙♂屧撘阴Ｑ趸旌衔?，因?yàn)檫@允許了對GHSV的精細(xì)調(diào)節(jié)，并促進(jìn)了放熱。中間產(chǎn)物料流(乙酸烯丙酯，水，乙酸，丙烯醛，和痕量的其它組分)可以被冷凝， 收集，并保存來用于任選地后續(xù)的進(jìn)一步處理。然而，更經(jīng)濟(jì)地，將熱料流立即進(jìn)行進(jìn)一步處理來除去丙烯醛。在可以使用任何想要的分離手段的同時，閃蒸或蒸餾是最有用的，因?yàn)楸┤┍戎虚g產(chǎn)物料流中的其他更有價值組分更具有揮發(fā)性。因此，中間產(chǎn)物料流優(yōu)選被立即送至蒸餾工藝，其中丙烯醛作為塔頂餾分來除去。該殘留物是含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流，其通常地進(jìn)行提純來將乙酸烯丙酯與水和乙酸分離。所述提純可以通過水洗或者其他萃取處理(workup)來完成，或者乙酸烯丙酯可以被蒸餾來進(jìn)行分離。優(yōu)選蒸餾。
乙酸烯丙酯具有作為溶劑和單體的受限應(yīng)用。其最大的用途是作為制造烯丙醇的中間產(chǎn)物。因此，在一個方面，本發(fā)明包括了方法，其中水解含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流來生產(chǎn)烯丙醇，其是用于制造殺蟲劑、藥物和多種聚合物樹脂包括CR-39樹脂和苯乙烯-烯丙醇共聚物的化合物。這通常根據(jù)公知的方法，通過讓含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流與水，在酸性催化劑，優(yōu)選磺酸樹脂(諸如Amberlyst 15)存在下，進(jìn)行反應(yīng)來完成。參見，例如，美國專利 No. 3，970，713，英國專利 No. 1，306，219，和美國專利公開 No. 2006/0084829。本發(fā)明包括了包含反應(yīng)步驟來生產(chǎn)乙酰氧基化混合物的方法。在該步驟中，包括乙酸烯丙酯、水、乙酸和從0. 1到10wt% 二乙酸烯丙酯的混合物通過將丙烯、乙酸、和氧在貴金屬催化劑、優(yōu)選鈀的存在下進(jìn)行反應(yīng)而生成。合適的乙酰氧基化方法和在其中有用的催化劑在其他文獻(xiàn)中有詳細(xì)描述(參見美國專利No. 7，265，243 ；5, 011，980 ；4, 647，690 ； 4，571，431 ；3，925，452 ；和 3，917，676)。因此，例如，本發(fā)明的一個方法包括
(a)將丙烯、乙酸、和氧在貴金屬催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，來生產(chǎn)包括乙酸烯丙酯、水、 乙酸、和從0. 1到10wt%的二乙酸烯丙酯的乙酰氧基化混合物；
(b)將該混合物在汽相中，在可有效地分解二乙酸烯丙酯并生成包括乙酸烯丙酯、水、 乙酸、和丙烯醛的中間產(chǎn)物料流的條件下，與固體酸性催化劑進(jìn)行接觸；和
(c)將該中間產(chǎn)物料流進(jìn)行蒸餾來除去作為塔頂餾分的丙烯醛，以生成含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流。本發(fā)明的方法提供了很多的優(yōu)點(diǎn)
1.轉(zhuǎn)化至丙烯醛的轉(zhuǎn)化率。因?yàn)槎宜嵯┍マD(zhuǎn)化成丙烯醛，消除了高沸點(diǎn)的雜質(zhì) (二乙酸烯丙酯)，有利地得到低沸點(diǎn)雜質(zhì)(丙烯醛)。這允許了通過蒸餾除去作為塔頂餾分的僅小部分低沸點(diǎn)的物質(zhì)來提純乙酸烯丙酯。在不使用本發(fā)明的方法時，本領(lǐng)域技術(shù)人員必須將所有的所需的乙酸烯丙酯進(jìn)行蒸餾來將更高沸點(diǎn)的二乙酸烯丙酯留在殘余物中。 所述備選方案是能源密集型的，成本高昂，并犧牲了殘留物中太多的有價值乙酸烯丙酯產(chǎn)
P
ΡΠ O2.容易實(shí)施。可直接地將乙酰氧基化混合物在汽相中在受控的溫度和壓力下與固體酸性催化劑進(jìn)行接觸。不需要特別的試劑或設(shè)備。3.便于集成。本發(fā)明的方法可容易地與通常實(shí)施的乙酰氧基化和乙酸烯丙酯水解步驟聯(lián)合。乙酰氧基化單元的流出物，在仍然熱時，在轉(zhuǎn)移到通常的蒸餾歷程之前，被簡單地輸送通過催化劑床。然而，現(xiàn)在二乙酸烯丙酯不會作為高沸點(diǎn)的雜質(zhì)被累積。4.高轉(zhuǎn)化率?？蛇x擇條件來實(shí)現(xiàn)基本上定量的二乙酸烯丙酯到丙烯醛的轉(zhuǎn)化(參見表1和2)。5.催化劑再生。堿性促進(jìn)劑(例如，乙酸鉀)通常與貴金屬乙酰氧基化催化劑一起使用，并且這些物質(zhì)將逐漸地從貴金屬中浸出，并最后毒化用于將二乙酸烯丙酯分解為丙烯醛的固體酸性催化劑。然而，我們發(fā)現(xiàn)此類催化劑中毒可以通過水洗進(jìn)行逆轉(zhuǎn)(參見實(shí)施例3和5，如下)。當(dāng)水洗是不可實(shí)施的或優(yōu)選被推遲時，來自堿性毒化的活性損失能夠通過在較高反應(yīng)溫度下進(jìn)行二乙酸烯丙酯分解來增強(qiáng)轉(zhuǎn)化率所補(bǔ)償(參見實(shí)施例3和4)。下列實(shí)施例僅僅用于說明本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員將明了，各種變化均處于本發(fā)明精神和權(quán)利要求范圍之內(nèi)。
6
實(shí)施例1 - 5
使用Na-Y沸石的二乙酸烯丙酯到丙烯醛的氣相轉(zhuǎn)化率其
使用二級管式玻璃反應(yīng)器，其裝配有液體和氣體進(jìn)料入口、預(yù)加熱區(qū)、反應(yīng)區(qū)、熱電偶、 出口和冷凝器/收集容器。預(yù)加熱區(qū)和反應(yīng)區(qū)用加熱帶纏繞。預(yù)加熱區(qū)裝填以45cm3的玻璃珠。反應(yīng)區(qū)包括IOcm3的Na-Y型沸石擠出物(kolyst)或氧化硅-氧化鋁擠出物 (GraceDavison)。在暴露于反應(yīng)區(qū)段之前，預(yù)加熱區(qū)保持在190到210°C以蒸發(fā)液體進(jìn)料。 液體進(jìn)料，2wt% 二乙酸烯丙酯和5wt%水在乙酸中的模擬(simulated)乙酰氧基化混合物， 以0.5mL/min引入，和將氮?dú)夤餐M(jìn)料來實(shí)現(xiàn)所需的氣體時空間速度(GHSV)目標(biāo)。反應(yīng)床溫度保持在160-195°C。離開反應(yīng)區(qū)的蒸氣使用干冰浴進(jìn)行冷凝，并通過氣相色譜法進(jìn)行分析。表1顯示了使用Na-Y沸石擠出物作為催化劑的結(jié)果。實(shí)施例1和2使用了未處理的催化劑。轉(zhuǎn)化至丙烯醛的轉(zhuǎn)化率在兩個實(shí)施例中均很高。實(shí)施例3和4使用了 Na-Y沸石擠出物，其已經(jīng)預(yù)吸收了乙酸銫水溶液4小時， 然后干燥。該堿金屬乙酸鹽被用來模擬堿金屬從乙酰氧基化催化劑中浸出并最后過負(fù)載 (overloading)該分解催化劑床的效果。乙酸鹽阻斷了(block)Na-Y沸石的酸性位點(diǎn)，但它很容易地用水洗掉(1小時，然后干燥)來再生(regenerate)最初的活性(實(shí)施例幻。實(shí)施例4表明了堿金屬毒化過的沸石的活性損失也可通過將其加熱到較高溫度(參見表1) 來補(bǔ)償。
權(quán)利要求
1.提純乙酰氧基化混合物的方法，該方法包括(a)將包含乙酸烯丙酯、水、乙酸和從0.1到10襯％的二乙酸烯丙酯的混合物在汽相中， 在有效地分解二乙酸烯丙酯并生成包含乙酸烯丙酯、水、乙酸和丙烯醛的中間產(chǎn)物料流的條件下，與固體酸性催化劑進(jìn)行接觸；和(b)從該中間產(chǎn)物料流中除去丙烯醛以得到含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流。
2.權(quán)利要求1的方法，其中該催化劑選自粘土；混合的氧化物；分子篩和沸石；離子交換樹脂；雜多酸類；無機(jī)氧化物，硫酸鹽，硝酸鹽，磷酸鹽，和商化物；活性炭；和它們的混合物。
3.權(quán)利要求2的方法，其中該催化劑是銨或含有堿金屬的Y-沸石。
4.權(quán)利要求2的方法，其中該催化劑是氧化硅-氧化鋁。
5.權(quán)利要求1的方法，其中該混合物在100°C到250°C的溫度下與該催化劑接觸。
6.權(quán)利要求1的方法，其中該混合物δΟΟΙΓ1到10，OOOtT1的氣體時空間速度下與該催化劑接觸。
7.權(quán)利要求1的方法，其中二乙酸烯丙酯到丙烯醛和乙酸的轉(zhuǎn)化率是至少75%。
8.權(quán)利要求1的方法，其中丙烯醛通過蒸餾從該中間產(chǎn)物料流中去除。
9.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括將含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流水解來生產(chǎn)烯丙醇。
10.方法，該方法包括(a)將丙烯、乙酸和氧在貴金屬催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)，以生產(chǎn)包括乙酸烯丙酯、水、乙酸和從0. 1到10wt%的二乙酸烯丙酯的乙酰氧基化混合物；(b)將該混合物在汽相中，在有效地分解二乙酸烯丙酯并生成包括乙酸烯丙酯、水、乙酸和丙烯醛的中間產(chǎn)物料流的條件下，與固體酸性催化劑接觸，；和(c)將該中間產(chǎn)物料流蒸餾以除去作為塔頂餾分的丙烯醛，以得到含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流。
11.權(quán)利要求10的方法，其中步驟(a)在堿性促進(jìn)劑的存在下進(jìn)行。
12.權(quán)利要求11的方法，其中該固體酸性催化劑，在該方法中使用的過程中和/或使用之后，進(jìn)行水洗以維持二乙酸烯丙酯到丙烯醛的高轉(zhuǎn)化率。
13.權(quán)利要求11的方法，其中該固體酸性催化劑，在該方法中使用的過程中和/或使用之后，被加熱到升高的溫度以維持二乙酸烯丙酯到丙烯醛的高轉(zhuǎn)化率。
14.權(quán)利要求10的方法，進(jìn)一步包括水解含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流以生產(chǎn)烯丙醇。
全文摘要
公開了提純乙酰氧基化混合物的方法。乙酸烯丙酯，水，乙酸，和從0.1到10wt%的二乙酸烯丙基酯在汽相中，在有效地分解二乙酸烯丙基酯并生成包括乙酸烯丙酯，水，乙酸和丙烯醛的中間體料流的條件下，與固體酸性催化劑進(jìn)行接觸。然后從中間產(chǎn)物料流中除去丙烯醛，優(yōu)選通過蒸餾，得到含有乙酸烯丙酯的產(chǎn)物料流。通常，該產(chǎn)物料流隨后進(jìn)行水解來生產(chǎn)烯丙醇。本發(fā)明包括方法，其中丙烯首先與氧和乙酸在貴金屬催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)來生成乙酰氧基化混合物。
文檔編號C07C29/09GK102307834SQ201080006748
公開日2012年1月4日 申請日期2010年1月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月5日
發(fā)明者S.H.哈里斯 申請人:萊昂德爾化學(xué)技術(shù)公司