專利名稱：由二環(huán)氨基甲酸酯化合物制備2-氮雜金剛烷化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由二環(huán)氨基甲酸酯化合物制備2-氮雜金剛烷化合物的方法。
背景技術(shù)：
2-氮雜金剛烷化合物作為醇的氧化催化劑被廣泛使用。作為2-氮雜金剛烷化合物的制備方法，已知的有通過(guò)使N-乙酰二環(huán)胺與鹵化劑反應(yīng)制備N-乙酰-2-氮雜金剛烷的方法(參考非專利文獻(xiàn)1)。此外，以得到2-氮雜金剛烷化合物為目的，正在研究使用鋅從N-三氯乙氧基羰基-2-氮雜金剛烷及N- 二氯乙氧基羰基-2-氮雜金剛烷除去烷氧羰基的方法(非專利文獻(xiàn)2)。非專利文獻(xiàn)1 J. Org. Chem. 1974，39 (26)，3822-3827非專利文獻(xiàn)2 J. Org. Chem. 1981,46 (24), 4953-4959

發(fā)明內(nèi)容
對(duì)于以二環(huán)氨基甲酸酯化合物為基質(zhì)(原料)制備2-氮雜金剛烷化合物的方法， 在上述非專利文獻(xiàn)1中記載了要將二環(huán)氨基甲酸酯化合物同樣進(jìn)行環(huán)化時(shí)沒(méi)有生成2-氮雜金剛烷而是生成了內(nèi)酯的情況。此外，在上述非專利文獻(xiàn)2中記載了以二環(huán)氨基甲酸酯化合物為基質(zhì)時(shí)沒(méi)有得到目標(biāo)的2-氮雜金剛烷的情況，同時(shí)也研究了通過(guò)N-苯甲酰基-2-氮雜金剛烷的堿性水解以除去苯甲?；募夹g(shù)方案，但并沒(méi)有得到目標(biāo)的2-氮雜金剛烷化合物。本發(fā)明的目的是提供一種以二環(huán)氨基甲酸酯化合物為基質(zhì)(原料)，高效率地制備2-氮雜金剛烷化合物的新方法。本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了認(rèn)真研究，發(fā)現(xiàn)了通過(guò)將含有芳基的二環(huán)氨基甲酸酯化合物與鹵化劑進(jìn)行反應(yīng)制得2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物，接著，通過(guò)將該 2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物氫解可以高效地制備2-氮雜金剛烷化合物，從而完成了本發(fā)明。另外，作為2-氮雜金剛烷化合物的中間體的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物是文獻(xiàn)中沒(méi)有記載過(guò)的新化合物。S卩，本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容如下所述。[1] 一種2-氮雜金剛烷化合物或其鹽的制備方法，使下式⑴表示的氨基甲酸酯化合物與鹵化劑反應(yīng)，制備下式( 表示的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物，接著通過(guò)將該2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物氫解來(lái)制備下式C3)表示的2-氮雜金剛烷化合物或其
^Tt.，
權(quán)利要求
1. 一種2-氮雜金剛烷化合物或其鹽的制備方法，其特征在于，使下式(1)表示的氨基甲酸酯化合物與鹵化劑反應(yīng)，制備下式( 表示的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物，接著通過(guò)將該2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物氫解來(lái)制備下式C3)表示的2-氮雜金剛烷化合物或其鹽，
2. —種2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物的制備方法，其特征在于，使下式(1)表示的氨基甲酸酯化合物與鹵化劑反應(yīng)，制備下式( 表示的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物，
3. —種2-氮雜金剛烷化合物或其鹽的制備方法，其特征在于，將下式( 表示的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物氫解制備下式C3)表示的2-氮雜金剛烷化合物或其鹽，
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于， R1表示選自氫原子、羥基、氨基、直鏈或支鏈的Ch2烷基、C3_12環(huán)烷基、(直鏈或支鏈的 Ch2烷基)氧基、(C3_12環(huán)烷基)氧基、(直鏈或支鏈的CH2烷基)硫基、(C3_12環(huán)烷基)硫基、(直鏈或支鏈的CV12烷基)氨基、(C3_12環(huán)烷基)氨基、二(直鏈或支鏈的Cp6烷基)氨基、二(C3_6環(huán)烷基)氨基、(直鏈或支鏈的CV12烷基)氧基羰基、(C3_12環(huán)烷基)氧基羰基、 (直鏈或支鏈的CV12烷基)硫基羰基、(C3_12環(huán)烷基)硫基羰基、(直鏈或支鏈的Ch2烷基)氨基羰基、(C3_12環(huán)烷基)氨基羰基、二(直鏈或支鏈的Cp6烷基)氨基羰基、二(C3_6環(huán)烷基)氨基羰基、可被Ra取代的芐基、可被Ra取代的芳基、可被Ra取代的芳基氧基、可被Ra取代的芳基硫基、可被Ra取代的芳基氨基和可被Ra取代的二芳基氨基的1個(gè)以上的取代基， 取代基個(gè)數(shù)為2個(gè)以上時(shí)，各取代基可以相同或不同；Ra表示選自鹵素原子、CV6烷基、CV6鹵代烷基、C3_6環(huán)烷基、C1^6烷氧基、CV6烷氧基CV6 烷基、(V6烷基亞磺?；鵆p6烷基、CV6鹵代烷氧基、(V6烷基亞磺酰基、C1^6烷基亞硫?；?(V6烷基磺?；?、(V6商代烷基亞磺?；?、Cp6商代烷基亞硫酰基、Cp6商代烷基磺酰基、羥基、 氨基、苯基、CV6烷基氨基或二 CV6烷基氨基的1 5個(gè)取代基，Ra為2個(gè)以上時(shí)，各取代基可以相同或不同。
5.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于，R1表示氫原子。
6.一種下式( 表示的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物，
7.如權(quán)利要求6所述的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物，其特征在于，R1表示氫原子。
全文摘要
本發(fā)明提供一種由二環(huán)氨基甲酸酯化合物制備2-氮雜金剛烷化合物的新方法。該方法如下述反應(yīng)式所示，使式(1)表示的二環(huán)氨基甲酸酯化合物與鹵化劑反應(yīng)，制備式(2)表示的2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物，接著將該2-氮雜金剛烷氨基甲酸酯化合物氫解來(lái)制備式(3)表示的2-氮雜金剛烷化合物。(式中，R1表示氫原子等，R2和R3各自獨(dú)立地表示氫原子或C1-6烷基，Ar表示可被Ra取代的芳基，Ra表示鹵素原子等，X表示鹵素原子，Y表示X或氫原子)。
文檔編號(hào)C07D471/08GK102405221SQ20108001815
公開(kāi)日2012年4月4日 申請(qǐng)日期2010年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月24日
發(fā)明者小沢征巳, 遠(yuǎn)藤勇樹(shù) 申請(qǐng)人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社