專(zhuān)利名稱(chēng)：新型二芳基胺化合物、以及抗老化劑、聚合物組合物、橡膠交聯(lián)物及其成型品、以及二芳基 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可用作對(duì)于要求高耐熱性的橡膠材料等效果也好的抗老化劑的新型二芳基胺化合物、以及抗老化劑、聚合物組合物、橡膠交聯(lián)物及其成型品、以及二芳基胺化合物的制備方法。
背景技術(shù)：
橡膠或樹(shù)脂等聚合物直接使用時(shí)因熱等而容易發(fā)生氧化劣化，因此為了提高它們的耐熱性，通過(guò)添加各種抗老化劑來(lái)得到符合目的的耐熱性。以往，作為抗老化劑，酚系抗老化劑或胺系抗老化劑廣為人知，作為胺系抗老化劑的代表性物質(zhì)，有作為二芳基胺化合物的二苯胺系的抗老化劑。就作為二芳基胺化合物的二苯胺系的抗老化劑而言，日本特開(kāi)平9-53070號(hào)公報(bào) (專(zhuān)利文獻(xiàn)1)、日本特開(kāi)平10498551號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)、日本特開(kāi)平11-21411號(hào)公報(bào) (專(zhuān)利文獻(xiàn)幻等中記載了下述化合物，并已廣泛使用。[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.下述式(I)、(II)或(III)中任一式所表示的二芳基胺化合物，其特征在于在氚代二甲基亞砜溶液中測(cè)定1H-NMR時(shí)，在8. 30ppm 9. OOppm具有至少1個(gè)由N-H的氫產(chǎn)生的信號(hào)， 式⑴
2.權(quán)利要求1所述的化合物，其中，式⑴中A1表示任選具有碳原子數(shù)為1 30的取代基的亞苯基； A2表示任選具有碳原子數(shù)為1 30的取代基的苯基； R\R3和R4表示氫原子；R2 表示-O-C ( = 0)-R”，、-C( = 0)-0R”，、-NR，_C( = 0)-R”，、_C( = 0)_NR”，R”” 或-O-C ( = 0)-NR”，R””；R’表示氫原子或碳原子數(shù)為1 6的烷基；R”’和R””各自獨(dú)立表示任選具有取代基的碳原子數(shù)為1 30的有機(jī)基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中，在式(I)中 上述 R2 為-C ( = 0)-0R，，，；R”’表示任選具有碳原子數(shù)為1 18的取代基的苯基或任選具有碳原子數(shù)為1 18 的取代基的萘基。
4.權(quán)利要求1所述的化合物，其中，式⑴中上述R2為-C ( = 0)-0R”’，R”’表示任選具有取代基的碳原子數(shù)為1 10的烷基或任選具有取代基的碳原子數(shù)為4 30的芳族基團(tuán)；該取代基各自獨(dú)立為鹵原子、碳原子數(shù)為1 10的烷基、碳原子數(shù)為1 20的芳烷基、碳原子數(shù)為6 30的芳族基團(tuán)、氰基、硝基、磺基、-0R\ -O-C( = 0)-Ra、-C(= 0) -0R\ -O-C ( = 0)-ORa、-NRc-C ( = 0)-Ra、_C( = 0)-NRaRb、_0_C ( = 0)-NRaRb、-SRa、-S (= 0)-Ra 或-S( = 0)2-Ra ；Ra、Rb和IT各自獨(dú)立表示氫原子、碳原子數(shù)為1 8的烷基或苯基； 并且，上述A1和A2各自獨(dú)立表示任選具有取代基的碳原子數(shù)為6 30的芳族基團(tuán)； 該取代基各自獨(dú)立為碳原子數(shù)為1 10的烷基、碳原子數(shù)為1 10的鹵代烷基、鹵原子、氰基或硝基。
5.權(quán)利要求1所述的化合物，其中，在式(II)中上述A3表示任選具有碳原子數(shù)為1 30的取代基的亞苯基； 上述A4表示任選具有碳原子數(shù)為1 30的取代基的苯基；上述 R5 和 R6 各自獨(dú)立表示氫原子、-O-C ( = 0) -R、-C ( = 0) -OR,-NR' -C ( = 0) -R、-C (= 0) -NRR0 或-O-C ( = 0) -NRR0 ；R和R°表示任選具有取代基的碳原子數(shù)為1 30的有機(jī)基團(tuán)； 該有機(jī)基團(tuán)中可以存在選自-ο-、-S-、-O-C ( = 0)-、-C( = 0)-0_、-O-C (= 0)-0_、-NR”-C( = 0)-、-C( = 0)-NR”-、-NR”-和 _C ( = 0)-的至少一種連接基， 但-0-或-S-各自2個(gè)以上相鄰存在的情形除外；R’和R”各自獨(dú)立表示氫原子或碳原子數(shù)為1 6的烷基。
6.權(quán)利要求1或5所述的化合物，其中，在式(II)中，上述R5和R6為氫原子。
7.權(quán)利要求1所述的化合物，其中，在式(III)中，上述A為選自任選具有取代基的苯基、任選具有取代基的五元環(huán)環(huán)狀脂肪族基團(tuán)、任選具有取代基的六元環(huán)環(huán)狀脂肪族基團(tuán)和任選具有取代基的二環(huán)[2. 2. 1]庚基的一種基團(tuán)。
8.抗老化劑，其中含有權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的化合物。
9.權(quán)利要求8所述的抗老化劑，該抗老化劑為聚合物用抗老化劑。
10.聚合物組合物，其中包含權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的化合物和聚合物。
11.橡膠組合物，其中，在權(quán)利要求10所述的聚合物組合物中，聚合物為橡膠。
12.權(quán)利要求11所述的橡膠組合物，其中，橡膠為丙烯酸酯橡膠或氫化丁腈橡膠。
13.權(quán)利要求11所述的橡膠組合物，其中含有丙烯酸酯橡膠和交聯(lián)劑。
14.橡膠交聯(lián)物，該橡膠交聯(lián)物是交聯(lián)權(quán)利要求11 13中任一項(xiàng)所述的橡膠組合物而形成的。
15.權(quán)利要求14所述的橡膠交聯(lián)物，該橡膠交聯(lián)物為擠出成型品。
16.權(quán)利要求14所述的橡膠交聯(lián)物，該橡膠交聯(lián)物為密封部材。
17.下述式(VII)所表示的二芳基胺化合物的制備方法，所述二芳基胺化合物當(dāng)在氚代二甲基亞砜溶液中測(cè)定其1H-匪R時(shí)，在8. 30ppm 9. OOppm具有至少1個(gè)由N-H的氫產(chǎn)生的信號(hào)，該制備方法的特征在于包括下述3個(gè)步驟，且在有機(jī)溶劑的存在下一鍋進(jìn)行這 3個(gè)步驟，
18.權(quán)利要求17所述的制備方法，其中，上述含氨基的二芳基胺化合物為下述式 (VIII)所表示的氨基二苯胺化合物，并且，包含下述反應(yīng)式(la)、下述反應(yīng)式Oa)以及下述反應(yīng)式(3a)所表示的3個(gè)步驟，并且通過(guò)在有機(jī)溶劑的存在下一鍋進(jìn)行這3個(gè)步驟，生成作為含有4位具有酯基的鄰苯二甲酰亞氨基的二芳基胺化合物的、下述式(IX)所表示的含有4位具有酯基的鄰苯二甲酰亞氨基的二苯胺化合物，
19.權(quán)利要求17或18所述的制備方法，其中，上述偏苯三酸酐鹵化物為氯化偏苯三酸酐，上述含氨基的二芳基胺化合物為下述式(X)所表示的氨基二苯胺化合物，并且，包括下述反應(yīng)式(lb)、下述反應(yīng)式Qb)以及下述反應(yīng)式(3b)所表示的3個(gè)步驟，并且通過(guò)在有機(jī)溶劑的存在下一鍋進(jìn)行這3個(gè)步驟，生成作為含有4位具有酯基的鄰苯二甲酰亞氨基的二芳基胺化合物的、下述式(XI)所表示的含有4位具有酯基的鄰苯二甲酰亞氨基的二苯胺化合物，
20.權(quán)利要求17 19中任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，該有機(jī)溶劑為選自非質(zhì)子性極性溶劑和非極性溶劑的至少一種有機(jī)溶劑。
21.權(quán)利要求17 20中任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，該有機(jī)溶劑為含氮非質(zhì)子性極性溶劑和芳族烴系非極性溶劑的混合溶劑。
22.權(quán)利要求17 21中任一項(xiàng)所述的制備方法，其中，該有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺和二甲苯的混合溶劑。
全文摘要
本發(fā)明提供下述式(I)、(II)或(III)所表示的新型二芳基胺化合物，其特征在于在氚代二甲基亞砜溶液中測(cè)定1H-NMR時(shí)，在8.30ppm～9.00ppm具有至少1個(gè)由N-H的氫產(chǎn)生的信號(hào)；以及提供抗老化劑、聚合物組合物、橡膠交聯(lián)物及其成型品、以及二芳基胺化合物的制備方法。式中，A1～A6表示任選具有取代基的芳族基團(tuán)。A表示任選具有取代基的芳族基團(tuán)或環(huán)狀脂肪族基團(tuán)，L為1或2，n為0或1。
文檔編號(hào)C07D403/04GK102471261SQ201080030185
公開(kāi)日2012年5月23日 申請(qǐng)日期2010年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月30日
發(fā)明者中野靖之, 坂本圭, 小川知?jiǎng)t, 桐木智史, 筱原正將 申請(qǐng)人:日本瑞翁株式會(huì)社