專利名稱：環(huán)氧化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及環(huán)氧化合物的制造方法。更具體而言，本發(fā)明涉及可以在こ腈的存在下，使用過氧化氫作為氧化劑，將具有碳一碳雙鍵的有機(jī)化合物的該碳一碳雙鍵高效率地進(jìn)行環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧化合物利用1，2 ー環(huán)氧化物的環(huán)氧こ烷環(huán)的開環(huán)而用于各種用途。特別是，雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂從批量生產(chǎn)性、成本方面考慮以及耐熱性、耐水性、等優(yōu)異，因此被大量用作半導(dǎo)體密封用材料。以往已知的環(huán)氧化合物主要通過使具有酚性羥基的化合物與表鹵代醇進(jìn)行反應(yīng)來制造，但這樣制造的環(huán)氧化合物中包含有機(jī)鹵。因此，作為近年來的高集成半導(dǎo)體用的密封材料，從可靠性的觀點(diǎn)出發(fā)是難以適用的。從這樣的背景考慮，不使用表鹵代醇作為原料的無鹵環(huán)氧化合物的制造方法的開發(fā)盛行，作為其中之一，已知將烯烴的碳一碳雙鍵用氧化劑進(jìn)行氧化的方法。作為氧化劑，使用了過こ酸、過苯甲酸等過酸，但在這些方法中，由于來源于氧化劑的酸等量生成，因此有裝置的腐蝕等問題。與此相反地，由于過氧化氫便宜且沒有腐蝕性，反應(yīng)后的副產(chǎn)物沒有或?yàn)樗?，因此環(huán)境負(fù)荷低，可以說是エ業(yè)上利用時(shí)優(yōu)異的氧化劑。作為使用過氧化氫作為氧化劑而由烯烴類制造環(huán)氧化合物的方法之一，已知在堿金屬的碳酸鹽、碳酸氫鹽等堿性鹽化合物的存在下，使過氧化氫和有機(jī)腈化合物與碳ー碳雙鍵進(jìn)行反應(yīng)的方法(以下，參照專利文獻(xiàn)I 3、非專利文獻(xiàn)I)。專利文獻(xiàn)I中公開了，將反應(yīng)體系的pH值調(diào)節(jié)至7. 5以上，同時(shí)使多烯丙基醚化合物在こ腈的存在下與過氧化氫進(jìn)行反應(yīng)的環(huán)氧化合物的制造方法。然而，專利文獻(xiàn)I中雖然記載了反應(yīng)體系的PH控制和在反應(yīng)進(jìn)行中追加過氧化氫，但關(guān)于控制こ腈的濃度并未記載。專利文獻(xiàn)2中公開了，在腈化合物的存在下，在無機(jī)酸鹽水溶液中使三環(huán)戊ニ烯與過氧化氫進(jìn)行反應(yīng)的三環(huán)戊ニ烯ニ環(huán)氧化物的制造方法。然而，專利文獻(xiàn)2中雖然記載了反應(yīng)體系的PH值影響三環(huán)戊ニ烯ニ環(huán)氧化物的收率和選擇率，但關(guān)于控制反應(yīng)體系的過氧化氫和こ腈的濃度并未記載。專利文獻(xiàn)3中公開了，在堿性化合物的存在下，使具有金剛烷骨架的烯丙氧基化合物、腈化合物和過氧化氫水進(jìn)行反應(yīng)的具有金剛烷骨架的環(huán)氧化合物的制造方法。然而，專利文獻(xiàn)3中雖然記載了調(diào)整反應(yīng)液的pH值，但關(guān)于控制反應(yīng)體系的過氧化氫和こ腈的濃度并未記載。非專利文獻(xiàn)I中公開了，在碳酸鉀存在下使順式環(huán)辛烯與腈化合物和過氧化氫水進(jìn)行反應(yīng)的順式環(huán)辛烯氧化物的制造方法。然而，非專利文獻(xiàn)I中未詳細(xì)記載控制反應(yīng)進(jìn)行中的反應(yīng)體系的各成分的濃度。前述的上述現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)雖然都對(duì)反應(yīng)開始時(shí)的各成分的加入量有記載，但對(duì)于控制反應(yīng)進(jìn)行中的反應(yīng)體系的こ腈的濃度沒有任何記載?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開昭59 — 227872號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開2004 — 99445號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開2008 — 239579號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I :0rganic Synthesis,第 60 卷 63 — 66 (1981)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的課題是提供使過氧化氫和こ腈與具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的碳ー碳雙鍵進(jìn)行反應(yīng)的高效率的環(huán)氧化合物的制造方法。用于解決課題的方法本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行了深入研究，反復(fù)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在こ腈的存在下，使用過氧化氫作為氧化劑，將具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的該碳ー碳雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法中，通過使用含有醇的溶劑將反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度控制在規(guī)定的濃度范圍內(nèi)，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行，從而高效率地生成環(huán)氧化合物，完成本發(fā)明。SP，本發(fā)明如下所述。[I] 一種環(huán)氧化合物的制造方法，是在こ腈的存在下，使用過氧化氫作為氧化劑，將具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的該碳ー碳雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，使用含有醇的溶劑將反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度控制在0. 6 5摩爾/L的范圍內(nèi)，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行。[2]根據(jù)上述[I]所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述反應(yīng)中使用的こ腈的總使用量相對(duì)于過氧化氫的總使用量的比例，即こ腈/過氧化氫的摩爾比在0. 6 2的范圍內(nèi)。[3]根據(jù)上述[I ]或[2]所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述反應(yīng)中使用的こ腈的總使用量相對(duì)于具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的總使用量的比例，即こ腈/具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的碳ー碳雙鍵的摩爾比在I. 2 5的范圍內(nèi)。[4]根據(jù)上述[I] [3]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述反應(yīng)進(jìn)行中的反應(yīng)液的PH值在9 11的范圍內(nèi)。[5]根據(jù)上述[I] [4]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述醇為選自碳原子數(shù)I 4的醇中的至少ー種。[6]根據(jù)上述[I] [5]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，將反應(yīng)液的溫度控制在20 100°C的范圍。[7]根據(jù)上述[I] [6]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，在隨著所述反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度變?yōu)榈陀?.6摩爾/L之前，以成為5摩爾/L以下的濃度的方式追加こ腈。[8]根據(jù)上述[I] [7]的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物為具有兩個(gè)以上烯丙基醚基的有機(jī)化合物。
[9]根據(jù)上述[8]所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述具有兩個(gè)以上烯丙基醚基的有機(jī)化合物為選自雙酚A型ニ烯丙基醚、雙酚F型ニ烯丙基醚、四甲基聯(lián)苯酚ニ烯丙基醚和脂肪族多烯丙基醚中的至少ー種。[10]根據(jù)上述[I]所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物為雙酚A型ニ烯丙基醚和/或雙酚F型ニ烯丙基醚，所述反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度在
0.6 2摩爾/L的范圍內(nèi)。[11]根據(jù)上述[I] [10]的任一項(xiàng)所述的 環(huán)氧化合物的制造方法，所述こ腈為作為通過索亥俄法制造丙烯腈時(shí)的副產(chǎn)物而獲得的粗制こ臆。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法，由具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物與過氧化氫的反應(yīng)，可以以簡(jiǎn)便的操作安全、高收率并且低成本地制造環(huán)氧化合物。因此，本發(fā)明在エ業(yè)上帯來很大的效果。
具體實(shí)施例方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法是在こ腈的存在下，使用過氧化氫作為氧化劑，將具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物(以下，有時(shí)稱為“基質(zhì)”)的該碳ー碳雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，使用含有醇的溶劑將反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度控制在0. 6 5摩爾/L的范圍內(nèi)，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行。本發(fā)明中，使用過氧化氫作為氧化劑,但作為過氧化氫源,適合使用過氧化氫水溶液。過氧化氫水溶液的濃度沒有特別的限制，一般從I 80質(zhì)量％的范圍、優(yōu)選為10 60質(zhì)量％的范圍中選擇。從エ業(yè)生產(chǎn)性的觀點(diǎn)和分離時(shí)的能量成本的觀點(diǎn)出發(fā)，過氧化氫優(yōu)選為高濃度，但另一方面，從經(jīng)濟(jì)性，安全性等觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選不使用過度高濃度的和/或過剩量的過氧化氫。過氧化氫的使用量沒有特別的限制。反應(yīng)體系內(nèi)的過氧化氫濃度隨著反應(yīng)的進(jìn)行而減少。優(yōu)選通過對(duì)該減少進(jìn)行追加補(bǔ)充，將反應(yīng)體系內(nèi)的過氧化氫濃度保持在I 30質(zhì)量％的范圍內(nèi)，更優(yōu)選為2 10質(zhì)量％的范圍內(nèi)。如果少于I質(zhì)量％，則生產(chǎn)性變差，另ー方面，如果多于30質(zhì)量％，則有時(shí)在醇和水的混合組成中的爆炸性提高而成為危險(xiǎn)。另外，如果在反應(yīng)初期在反應(yīng)體系內(nèi)加入大量的過氧化氫，則反應(yīng)急劇地進(jìn)行而有危險(xiǎn)情況，因此優(yōu)選如后述那樣在反應(yīng)體系內(nèi)慢慢地添加過氧化氫。本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法中使用的こ腈在反應(yīng)體系內(nèi)的濃度在反應(yīng)的進(jìn)行中被控制在0. 6 5摩爾/L的范圍內(nèi)。認(rèn)為在こ腈的存在下，使用過氧化氫作為氧化劑，將具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的該碳ー碳雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法中，こ腈與過氧化氫進(jìn)行反應(yīng)而生成氧化活性種(過亞氨基酸，perimidic acid)，利用該氧化活性種來氧化碳ー碳雙鍵。因此，該反應(yīng)中的こ腈的理論必要量為與有機(jī)化合物的碳ー碳雙鍵量等量(等摩爾)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度降低。如果反應(yīng)體系內(nèi)的濃度低于0. 6摩爾/L，則收率降低，另ー方面，如果超過5摩爾/L，則過氧化氫的環(huán)氧化選擇率傾向于降低，此外成本高，因此不優(yōu)選。因此，優(yōu)選通過將開始反應(yīng)時(shí)的初始濃度設(shè)定在上述濃度范圍，監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)行中濃度，在濃度低于上述下限值之前在不超過上限值的范圍進(jìn)行追加來控制濃度。該濃度優(yōu)選為0. 7摩爾/L以上，另ー方面，優(yōu)選為2摩爾/L以下。此外，本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法中，使反應(yīng)體系內(nèi)共存醇作為溶剤。醇作為基質(zhì)(具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物)的溶剤、以及在基質(zhì)的粘度高的情況下作為用于提高過氧化氫向基質(zhì)的移動(dòng)速度的粘度稀釋劑起作用。此外，關(guān)于醇，在使用過氧化氫水溶液作為過氧化氫源并且基質(zhì)(具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物)的親水性低的情況下，使包含基質(zhì)和こ腈的有機(jī)層與包含過氧化氫的水層形成均相系而提高反應(yīng)速度。在該情況下，如果不使醇共存或使用量不足，則反應(yīng)體系發(fā)生ニ層分離，作為結(jié)果，過氧化氫的環(huán)氧化選擇率降低。作為醇，優(yōu)選為碳原子數(shù)I 4的醇，更優(yōu)選為碳原子數(shù)I 4的伯醇，進(jìn)ー步優(yōu)選為甲醇、こ醇、I 一丙醇。作為具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物，在使用雙酚A型ニ烯丙基醚和/或雙酚F型ニ烯丙基醚的情況下，雖然它們?nèi)芙庠诖己亭畴娴娜惟`種中，但如果こ腈的使用量過剩，則成本高。與此相對(duì)，在本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法中，通過相對(duì)地增多便宜的醇的使用量，可以減少反應(yīng)體系中使用的こ腈的量，此外，通過將反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度控制在0. 6 5摩爾/L的范圍內(nèi)，可獲得基質(zhì)的高轉(zhuǎn)化率。此外，上述反應(yīng)中使用的こ腈的總使用量相對(duì)于上述過氧化氫的總使用量?jī)?yōu)選為0. 6 2倍(摩爾比)，更優(yōu)選為
0.65 I. 85 倍。こ腈在反應(yīng)開始時(shí)的加入量以具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的雙鍵數(shù)作為基準(zhǔn)優(yōu)選為I. 2 5摩爾當(dāng)量的范圍,更優(yōu)選為I. 5 3摩爾當(dāng)量。如果少于I. 2摩爾當(dāng)量,貝Ij收率降低，另ー方面，即使多于5摩爾當(dāng)量，過氧化氫的環(huán)氧化選擇率傾向于降低，此外成本高，因此不優(yōu)選。こ腈在反應(yīng)開始時(shí)的加入量必須滿足上述反應(yīng)進(jìn)行中的反應(yīng)體系內(nèi)的濃度范圍即0.6 5摩爾/し另外，在反應(yīng)中追加こ腈的情況下，反應(yīng)中使用的こ腈的總使用量相對(duì)于具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的總使用量的比例(こ臆/具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的碳ー碳雙鍵(摩爾比))也優(yōu)選滿足上述范圍，即I. 2 5，更優(yōu)選為I. 5
3。本發(fā)明中使用的こ腈的來源沒有特別的限制，除了市售品以外，還可以使用例如通過索亥俄法制造丙烯腈時(shí)作為副產(chǎn)物而獲得的粗制こ腈等。通過使用粗制こ腈來實(shí)現(xiàn)制造成本的降低。所謂索亥俄(氣相接觸氨氧化反應(yīng))法，是通過在催化劑的存在下，使丙烯或丙烷與氨和氧進(jìn)行反應(yīng)，將反應(yīng)氣體分離、純化，從而制造丙烯腈的氣相接觸氧化方法，在使用丙烯的情況下，以下述反應(yīng)式表示。CH3-CH=CH2+NH3+1. 502 — CH2=CH-C = N+3H20在上述反應(yīng)中，與氰化氫(HCN)、水、其它雜質(zhì)一起，獲得粗制こ腈作為副產(chǎn)物(例如，參照日本特開2004-10579號(hào)公報(bào)、日本特開2009-102388號(hào)公報(bào))。作為該副產(chǎn)物而獲得的粗制こ腈具有大量的雜質(zhì)，其成分的相對(duì)比例可依賴于各種條件而在大范圍變化。通常，由丙烯腈エ廠獲得的粗制こ腈的組成例如以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為水10% 30%、こ腈25% 85%，但不限于該范圍。代表性地，粗制こ腈包含以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為約81%的こ腈、約17%的水、約0. 5%的氰化氫、約0. 1%的丙烯腈和約I. 4%的其它有機(jī)雜質(zhì)。本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法中，使反應(yīng)液的pH值優(yōu)選為9 11，更優(yōu)選為 9.5 11的范圍，進(jìn)ー步優(yōu)選為10 11的范圍。如果pH值低于9，則反應(yīng)速度降低，因此生產(chǎn)性變差，另ー方面，在高于11的情況下，反應(yīng)急劇地進(jìn)行，較危險(xiǎn)，收率也降低，因此不優(yōu)選。在使用具有ニ個(gè)碳ー碳雙鍵的化合物作為具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的情況下，ニ環(huán)氧化物的收率和選擇性受到反應(yīng)體系的pH值影響，如果pH值在10 11的范圍內(nèi)，則ニ環(huán)氧化物的收率和選擇性都升高，因此優(yōu)選。
作為反應(yīng)體系內(nèi)的pH調(diào)整中使用的堿性鹽化合物，可舉出例如，碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化銫等無機(jī)堿鹽、甲醇鉀、こ醇鉀、甲醇鈉、こ醇鈉、氫氧化四甲銨等有機(jī)堿鹽。從PH調(diào)整容易方面出發(fā)，優(yōu)選為碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、甲醇鉀、こ醇鉀、甲醇鈉、こ醇鈉。氫氧化鉀、氫氧化鈉在水、醇中的溶解性高，反應(yīng)性也好，因此更優(yōu)選。上述的堿性鹽化合物可以作為水溶液或醇溶液使用。作為醇溶液的溶劑使用的醇中可舉出甲醇、こ醇、丙醇、丁醇等，優(yōu)選使用與上述反應(yīng)溶劑相同的醇。優(yōu)選以反應(yīng)液的pH值隨著過氧化氫的添加而不低于9的方式追加堿性鹽化合物的溶液，此時(shí)優(yōu)選以將反應(yīng)液的溫度保持為20 100°C的范圍、更優(yōu)選為25 60°C的范圍的方式進(jìn)行追加。本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法中，在反應(yīng)溫度通常為20 100°C的范圍、優(yōu)選為25 60°C的范圍進(jìn)行。此外，反應(yīng)時(shí)間受反應(yīng)溫度左右，不可以籠統(tǒng)地規(guī)定，但通常在4 48小時(shí)的范圍、優(yōu)選在4. 5 32小時(shí)的范圍進(jìn)行。作為通過本發(fā)明的環(huán)氧化合物的制造方法而被環(huán)氧化的基質(zhì)，只要是具有碳一碳雙鍵的有機(jī)化合物即可，沒有特別的限制，優(yōu)選為具有烯丙基醚基的有機(jī)化合物。這里所謂“烯丙基醚基”，是指“C = C-C-O一”鍵，即烯丙氧基。化合物中包含的碳ー碳雙鍵數(shù)可以為I個(gè)，也可以為2個(gè)以上。作為碳ー碳雙鍵數(shù)為I個(gè)的化合物，可例示苯基烯丙基醚、甲酚單烯丙基醚、環(huán)己烯、環(huán)辛烯等。此外，作為碳ー碳雙鍵數(shù)為2個(gè)以上的化合物，可例示3，4 一環(huán)己烯基甲基一 3’，4’ 一環(huán)己烯甲酸酷、酚醛清漆型酚系樹脂的烯丙基醚化合物、三羥甲基丙烷三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚等。如上所述，通過將反應(yīng)液的pH值控制在9 11、優(yōu)選在10 11的范圍內(nèi)，特別是在使用具有多個(gè)碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物例如具有兩個(gè)以上烯丙基醚基的有機(jī)化合物的情況下，可以以高收率和高選擇性獲得對(duì)應(yīng)的聚環(huán)氧化物。特別優(yōu)選使用具有芳香環(huán)并且具有兩個(gè)以上烯丙基醚基的由以下的通式所示的化合物
權(quán)利要求
1.一種環(huán)氧化合物的制造方法，是在こ腈的存在下，使用過氧化氫作為氧化劑，將具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的該碳ー碳雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，使用含有醇的溶劑將反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度控制在0. 6 5摩爾/L的范圍內(nèi)，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述反應(yīng)中使用的こ腈的總使用量相對(duì)于過氧化氫的總使用量的比例，即こ腈/過氧化氫的摩爾比在0. 6 2的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述反應(yīng)中使用的こ腈的總使用量相對(duì)于具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的總使用量的比例，即こ腈/具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物的碳ー碳雙鍵的摩爾比在I. 2 5的范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述反應(yīng)進(jìn)行中的反應(yīng)液的PH值在9 11的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述醇為選自碳原子數(shù)I 4的醇中的至少ー種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，將反應(yīng)液的溫度控制在20 100°C的范圍。
7.根據(jù)權(quán)利要求I 6的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，在隨著所述反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度變?yōu)榈陀?. 6摩爾/L之前，以成為5摩爾/L以下的濃度的方式追加こ腈。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物為具有兩個(gè)以上烯丙基醚基的有機(jī)化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述具有兩個(gè)以上烯丙基醚基的有機(jī)化合物為選自雙酚A型ニ烯丙基醚、雙酚F型ニ烯丙基醚、四甲基聯(lián)苯酚ニ烯丙基醚和脂肪族多烯丙基醚中的至少ー種。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述具有碳ー碳雙鍵的有機(jī)化合物為雙酚A型ニ烯丙基醚和/或雙酚F型ニ烯丙基醚，所述反應(yīng)體系內(nèi)的こ腈的濃度在0. 6 2摩爾/L的范圍內(nèi)。
11.根據(jù)權(quán)利要求I 10的任一項(xiàng)所述的環(huán)氧化合物的制造方法，所述こ腈為作為通過索亥俄法制造丙烯腈時(shí)的副產(chǎn)物而獲得的粗制こ臆。
全文摘要
本發(fā)明提供使過氧化氫和乙腈與具有碳－碳雙鍵的有機(jī)化合物的碳－碳雙鍵進(jìn)行反應(yīng)的高效率的環(huán)氧化合物的制造方法。所述環(huán)氧化合物的制造方法是在乙腈的存在下，使用過氧化氫作為氧化劑，將具有碳－碳雙鍵的有機(jī)化合物的該碳－碳雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化的環(huán)氧化合物的制造方法，其特征在于，使用含有醇的溶劑將反應(yīng)體系內(nèi)的乙腈的濃度控制在0.6～5摩爾/L的范圍內(nèi)，同時(shí)使反應(yīng)進(jìn)行。
文檔編號(hào)C07D301/12GK102666519SQ20108005851
公開日2012年9月12日 申請(qǐng)日期2010年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月24日
發(fā)明者內(nèi)田博, 小林孝充, 福本直也 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社