專利名稱：芳族二胺及其制備方法和芳族聚酰胺纖維及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及芳族ニ胺及其制備方法和芳族聚酰胺纖維及其制備方法，更具體而言，涉及具有改善的性能和耐變色性的芳族ニ胺及其制備方法，和使用該具有改善的機(jī)械性能和耐變色性的芳族ニ胺的芳族聚酰胺纖維及其制備方法。
背景技術(shù)：
一般而言，通常稱為芳族聚酰胺纖維的完全芳族聚酰胺纖維可以分為對(duì)位芳族聚酰胺纖維和間位芳族聚酰胺纖維，其中，對(duì)位芳族聚酰胺纖維是由苯環(huán)通過(guò)酰胺基(CONH)線性連接的結(jié)構(gòu)構(gòu)成。此時(shí)，直徑5mm的對(duì)位芳族聚酰胺纖維具有能提起并保持兩噸汽車這樣的強(qiáng)度。因此，對(duì)位芳族聚酰胺纖維用于航天航空エ業(yè)的先進(jìn)技術(shù)的各個(gè)領(lǐng)域以及開發(fā)防彈材料的エ業(yè)中。另外，由于芳族聚酰胺纖維在高于500°C的溫度下被碳化，所以芳族聚酰胺纖維在要求高耐熱性的領(lǐng)域中已引起極大關(guān)注。制備芳族聚酰胺纖維的方法包括以下步驟通過(guò)在含有N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的聚合溶劑中使芳族ニ胺和芳族ニ酰齒聚合而制備完全芳族聚酰胺聚合物；通過(guò)將上述芳族聚酰胺聚合物溶解在濃硫酸溶液中而制備紡絲原液；通過(guò)使用噴絲板擠出上述紡絲原液，并使該擠出的紡絲原液通過(guò)非凝固流體和凝固浴而制備長(zhǎng)絲；和對(duì)所制得的長(zhǎng)絲進(jìn)行洗滌、干燥和熱處理。然而，因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)的芳族ニ胺具有低純度和高反應(yīng)性(由于暴露于氧氣中而可能易于劣化)的缺點(diǎn)，所以使用現(xiàn)有技術(shù)的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺聚合物具有低的和不均一的分子量。因此，使用現(xiàn)有技術(shù)的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺纖維具有變色和性能劣化的問(wèn)題。另外，如果現(xiàn)有技術(shù)的芳族聚酰胺纖維長(zhǎng)時(shí)間暴露于陽(yáng)光、大氣和水分的外部環(huán)境中，現(xiàn)有技術(shù)的芳族聚酰胺纖維的性能由于變色而劣化。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題因此，鑒于上述問(wèn)題已經(jīng)做出本發(fā)明，本發(fā)明的ー個(gè)目的是提供能夠防止現(xiàn)有技術(shù)的ー個(gè)或多個(gè)問(wèn)題的芳族ニ胺及其制備方法和芳族聚酰胺纖維及其制備方法。本發(fā)明的目的是提供芳族ニ胺及其制備方法，該芳族ニ胺具有通過(guò)除去雜質(zhì)和防止氧化而得到的高純度。本發(fā)明的另ー個(gè)目的是提供芳族聚酰胺纖維及其制備方法，該芳族聚酰胺纖維即使對(duì)于長(zhǎng)期暴露于陽(yáng)光、大氣和水分的外部環(huán)境中通過(guò)防止質(zhì)量變差而具有改善的耐變色性。本發(fā)明的另外的優(yōu)點(diǎn)、目的和特征部分將在隨后的說(shuō)明書中闡明，部分對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在檢驗(yàn)下面內(nèi)容時(shí)將變得顯而易見或者可以從本發(fā)明的實(shí)施中獲知。本發(fā)明的目的和其它優(yōu)點(diǎn)可以由在該發(fā)明的書面說(shuō)明書和權(quán)利要求書以及附圖
中特別指出的結(jié)構(gòu)而實(shí)現(xiàn)和達(dá)到。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的和其它優(yōu)點(diǎn)以及根據(jù)本發(fā)明的目的，如本說(shuō)明書所具體化和概括描述的，提供了含有15ppm或小于15ppm雜質(zhì)的芳族ニ胺。在本發(fā)明的另一方面中，提供了芳族聚酰胺纖維，包含芳族聚酰胺聚合物，該芳族聚酰胺聚合物通過(guò)使高純度芳族ニ胺與芳族ニ酰齒聚合而制得；和加入到上述芳族聚酰胺聚合物中的穩(wěn)定劑，其中保色性(colorretention) (AL)是-18. (Γ-12· O。在本發(fā)明的還一方面中，提供了ー種制備芳族ニ胺的方法，該方法包括向芳族ニ 胺中加入精制添加物；和對(duì)具有所述精制添加物的芳族ニ胺進(jìn)行精制。在本發(fā)明的又一方面中，提供了ー種制備芳族聚酰胺纖維的方法，該方法包括制備高純度芳族ニ胺；通過(guò)使上述芳族ニ胺和芳族ニ酰齒聚合而制備芳族聚酰胺聚合物；通過(guò)將上述芳族聚酰胺聚合物溶解在溶劑中而制備紡絲原液；通過(guò)對(duì)上述紡絲原液進(jìn)行紡絲而制備芳族聚酰胺長(zhǎng)絲。有益效果根據(jù)本發(fā)明的芳族ニ胺及其制備方法和根據(jù)本發(fā)明的芳族聚酰胺纖維及其制備方法具有以下優(yōu)點(diǎn)。首先，通過(guò)除去雜質(zhì)和防止氧化可以得到高純度的芳族ニ胺。該高純度的芳族ニ胺可以應(yīng)用于要求高性能和良好的顔色的多種領(lǐng)域中。另外，即使根據(jù)本發(fā)明的芳族聚酰胺纖維長(zhǎng)時(shí)間暴露于陽(yáng)光、大氣和水分的外部環(huán)境中，也可以得到具有改善的耐變色性和性能的芳族聚酰胺纖維。該具有良好的性能的芳族聚酰胺纖維可以用于多種領(lǐng)域中。
具體實(shí)施例方式現(xiàn)在將詳細(xì)參考本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。首先，下面將描述根據(jù)本發(fā)明的芳族ニ胺及其制備方法。芳族ニ胺可以用于多種領(lǐng)域中，尤其是，用于制備芳族聚酰胺聚合物的領(lǐng)域中。芳族聚酰胺聚合物是通過(guò)使芳族ニ胺和芳族ニ酰齒聚合而制備的。為了制備具有高且均一的分子量的芳族聚酰胺聚合物，制得高純度的芳族ニ胺和芳族ニ酰鹵是必要的。作為芳族聚酰胺聚合物中的成分之一，芳族ニ胺一般含有大量雜質(zhì)。該雜質(zhì)可能含有能夠起到聚合終止劑作用的氯苯胺。因此，如果芳族ニ胺含有大量雜質(zhì)，例如氯苯胺，則用該含有大量雜質(zhì)的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺聚合物具有低且不均一的分子量。因此，芳族ニ胺的純度極大地影響了最終產(chǎn)物的性能。即，用低純度的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺聚合物具有低且不均一的分子量，使用由低純度的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺聚合物的最終產(chǎn)物具有性能劣化的問(wèn)題。例如，如果用由低純度的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺聚合物制備芳族聚酰胺纖維，則使用該由低純度的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺纖維的防弾背心不能實(shí)現(xiàn)高防弾性，因此不能確保人體的安全。為了制備高純度的芳族ニ胺，如下將描述有效精制芳族ニ胺的方法。芳族ニ胺可以以熱蒸餾法而被順利地精制。所述芳族ニ胺可以包含對(duì)苯ニ胺或間苯ニ胺。此處，對(duì)苯ニ胺的沸點(diǎn)是267V，間苯ニ胺的沸點(diǎn)是284 287°C。所述芳族ニ胺中含有的雜質(zhì)可以包含苯胺或?qū)β缺桨?。此處，苯胺的沸點(diǎn)是184. 40C，對(duì)氯苯胺的沸點(diǎn)是232°C。在芳族ニ胺和例如苯胺的雜質(zhì)之間的沸點(diǎn)具有較大的差別，由此可以通過(guò)上述熱蒸餾法容易地使雜質(zhì)與芳族ニ胺分離。為了分離沸點(diǎn)彼此不同的雜質(zhì)和芳族ニ胺，通過(guò)在蒸餾塔中 加熱芳族ニ胺來(lái)進(jìn)行熱蒸餾法。即，具有高沸點(diǎn)的芳族ニ胺位于蒸餾塔的下部，具有低沸點(diǎn)的雜質(zhì)位于蒸餾塔的上部。因此，分離管分別連接蒸餾塔的下部和上部，從而使雜質(zhì)與芳族ニ胺分離。然而，如果芳族ニ胺和雜質(zhì)之間的沸點(diǎn)具有較小的差別，則難以通過(guò)一次精制過(guò)程獲得具有所需純度的芳族ニ胺。為了獲得具有所需純度的芳族ニ胺，可能對(duì)芳族ニ胺精制兩次或三次。然而，重復(fù)的精制過(guò)程可能導(dǎo)致大幅増加的成本，并且很難獲得高純度的芳族ニ胺。為了實(shí)現(xiàn)エ藝簡(jiǎn)化和獲得高純度的芳族ニ胺，可以在精制過(guò)程之前在芳族ニ胺中加入精制添加物。所述精制添加物可以是有機(jī)溶剤。有機(jī)溶劑能夠使雜質(zhì)易于與芳族ニ胺分離。優(yōu)選地，所述有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)比芳族ニ胺的沸點(diǎn)低。由于沸點(diǎn)低于芳族ニ胺的沸點(diǎn)的有機(jī)溶劑與雜質(zhì)的沸點(diǎn)相似，所以使雜質(zhì)易于與芳族ニ胺分離。所述有機(jī)溶劑可以是水、甲醇、こ醇、苯、甲苯、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、N，N’ - ニ甲基こ酰胺(DMAc)、N，N-ニ甲基甲酰胺(DMF)或ニ甲亞砜(DMSO)。與雜質(zhì)的重量相比，所述有機(jī)溶劑可以以I倍 100，000倍的范圍加入。如果加入的有機(jī)溶劑的重量小于I倍，則雜質(zhì)可能不能與芳族ニ胺分離。同時(shí)，如果加入的有機(jī)溶劑的重量大于100，000倍，則制備成本增加，而沒(méi)有改善精制性能。在本發(fā)明中，由于在芳族ニ胺中加入了起到精制添加物作用的有機(jī)溶劑，所以可以通過(guò)一次精制過(guò)程獲得所需的高純度的芳族ニ胺，從而減少了精制過(guò)程中消耗的成本和時(shí)間。此處，由上述方法制備的芳族ニ胺中含有的氯苯胺雜質(zhì)的濃度可以不超過(guò)5ppm。所述氯苯胺含有對(duì)氯苯胺。如果芳族ニ胺由熱蒸餾法來(lái)精制，則該芳族ニ胺在高溫下暴露于含有氧氣的空氣中。如果芳族ニ胺在高溫下暴露于空氣中，則芳族ニ胺由于高反應(yīng)性而易干與氧氣反應(yīng)并被氧化，由此芳族ニ胺可能變成硝基化合物。由于被氧化的芳族ニ胺充當(dāng)雜質(zhì)，所以用含有被氧化的芳族ニ胺的芳族ニ胺制得的芳族聚酰胺聚合物被嚴(yán)重染色，從而導(dǎo)致了顏色性能劣化。因此，如果具有劣化的顔色性能的芳族聚酰胺聚合物用于制備產(chǎn)品，則由于產(chǎn)品的變色，用戶可信度變差。為了防止芳族ニ胺被氧化，在精制芳族ニ胺之前在芳族ニ胺中加入與所述精制添加物相應(yīng)的抗氧化劑。對(duì)于精制過(guò)程，所述抗氧化劑防止了芳族ニ胺與氧氣接觸。即，因?yàn)榭寡趸瘎┑姆磻?yīng)性比芳族ニ胺的反應(yīng)性更好，所以抗氧化劑更易干與氧氣反應(yīng)。因此，可以防止芳族ニ胺與氧氣之間的反應(yīng)，從而防止了芳族ニ胺被氧化。所述抗氧化劑可以包括肼。包括肼的抗氧化劑通過(guò)下面反應(yīng)式I除去氧氣。[反應(yīng)式I]
N2H4+02 — N2+2H20另外，所述抗氧化劑可以包括由下面化學(xué)式I表示的肼化合物。[化學(xué)式I]R1R2N-NR3R4此時(shí)，“R1”、“R2”、“R3”和“R4”可以分別是脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、齒素原子、羥基、
硝基、亞硝基、氰1基、氣基、亞氣基、偶?xì)饣?、擬基、竣基、酸基、燒氧基擬基、芳氧基擬基、氣基甲酰基、烷氧基、芳氧基、齒代烷基、巰基、烷基硫基、芳基硫基、磺基、亞磺?；?、磺酰基或雜環(huán)基。另外，選自“ R1”、“ R2 ”、“ R3 ”和“ R4 ”中的兩個(gè)取代基可以是任意結(jié)合的環(huán)狀化合物。在加入所述抗氧化劑后被精制的芳族二胺可以含有IOppm或小于IOppm的被氧化的芳族二胺。在加入所述抗氧化劑后被精制的芳族二胺可以包括對(duì)苯二胺、間苯二胺、4，4’- 二氨基聯(lián)苯、1，3- 二氨基聯(lián)苯、2，6-萘二胺、1，5-萘二胺或4，4’ - 二氨基苯甲酰苯胺。在加入精制添加物后被精制的芳族二胺可以含有15ppm或小于15ppm的雜質(zhì)。
如下將描述芳族聚酰胺聚合物及其制備方法。首先，將上述經(jīng)精制而具有高純度的芳族二胺溶解在聚合溶劑中來(lái)制備混合溶液。所述聚合溶劑通過(guò)將無(wú)機(jī)鹽加入到有機(jī)溶劑中來(lái)制備。所述有機(jī)溶劑可以是基于酰胺的有機(jī)溶劑、基于脲的有機(jī)溶劑或其混合物，例如，可以是N-甲基-2-卩比咯烷酮(NMP)、N，N，- 二甲基乙酰胺(DMAc)、六甲基磷酰胺(HMPA)、N，N，N，，N，-四甲基脲(TMU)、N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)或其混合物。所述芳族二胺由于與空氣反應(yīng)而易于變色，該變色的芳族二胺充當(dāng)雜質(zhì)。由含有變色的芳族二胺的芳族二胺制得的芳族聚酰胺聚合物可能具有降低的分子量和劣化的顏色性能。為了防止所述芳族二胺變色，將穩(wěn)定劑加入到根據(jù)本發(fā)明的芳族二胺中。所述穩(wěn)定劑可以包括基于有機(jī)磷的穩(wěn)定劑、基于酚的穩(wěn)定劑和基于受阻胺的穩(wěn)定劑。尤其是，使用基于膦的化合物的穩(wěn)定劑可以使所述芳族二胺穩(wěn)定。所述基于膦的穩(wěn)定劑可以包括乙膦、正丁基膦、苯基膦、二乙基膦、二(正丁基)膦、二苯基膦、三乙基膦、三(正丁基)膦、三(環(huán)己基)膦或三苯基膦。即使所述芳族二胺暴露于空氣和水分的外部環(huán)境中，所述穩(wěn)定劑也可以保護(hù)該芳族二胺免受外部環(huán)境的影響，從而防止該芳族二胺變色。然后，在攪拌所述混合溶液的同時(shí)，將預(yù)定量的芳族二酰鹵加入到該混合溶液中，由此引起預(yù)聚合。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，所述預(yù)聚合在保持(T45°C的溫度3 15分鐘時(shí)進(jìn)行。對(duì)于預(yù)聚合，在制備完全芳族聚酰胺聚合物所需的總重量的芳族二酰鹵中，優(yōu)選僅加入20 40%的芳族二酰鹵。在完成預(yù)聚合之后，將溫度降低至flO°C，將余下的芳族二酰鹵加入到預(yù)聚合物中，由此制備最終聚合物。由聚合過(guò)程最終制得的芳族聚酰胺聚合物的具體例子可以是聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺Pro-T)、聚(對(duì)苯二甲酰4，4’ -苯甲酰苯胺)(poly (4, 4,-benzanilide terephtalamide))、聚(4，4’-聯(lián)苯-二甲酸對(duì)苯二胺)(poly(paraphenylene-4, 4,-biphenylene-dicarboxyl acid amide))或聚(2，6_ 萘二甲酉先對(duì)苯二胺)(poly (paraphenylene-2, 6-naphthalenedicarboxyl acid amide))。然后，使用堿性化合物以中和由于聚合反應(yīng)而產(chǎn)生的酸。所述堿性化合物可以選自堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿土金屬的氫化物、堿土金屬的氫氧化物或堿土金屬的氧化物中，例如，NaOH, Li2CO3' CaCO3> LiH, CaH2' LiOH, Ca(OH)2、Li2O 或 CaO0之后，從被中和的芳族聚酰胺聚合物中萃取所述聚合溶劑。因?yàn)橛糜诰酆线^(guò)程的聚合溶劑含在由聚合反應(yīng)制得的芳族聚酰胺聚合物中，所以必須從該芳族聚酰胺聚合物中萃取所述聚合溶劑，被萃取出的聚合溶劑將再用于聚合過(guò)程。使用水的萃取過(guò)程是最經(jīng)濟(jì)和有效的。在萃取過(guò)程之后，進(jìn)行脫水過(guò)程以除去殘留的水。然后，通過(guò)干燥過(guò)程得到芳族聚酰胺聚合物。
接下來(lái)，如下將描述芳族聚酰胺纖維及其制備方法。首先，通過(guò)將由上述方法制得的芳族聚酰胺聚合物溶解在濃度為97 100%的濃硫Ife溶劑中來(lái)制備紡絲原液。此時(shí)，可以將所述穩(wěn)定劑加入到紡絲原液中而不是加入到上述芳族二胺中。如果對(duì)于聚合過(guò)程可以防止精制的具有高純度的芳族二胺與氧氣接觸，則在紡絲原液中加入所述穩(wěn)定劑在防止芳族聚酰胺纖維變色方面是更經(jīng)濟(jì)和更有效的。也就是說(shuō)，如果在紡絲原液中加入所述穩(wěn)定劑，則可以使穩(wěn)定劑的損耗最小化，并且可以使穩(wěn)定劑均勻地分散在所述聚合物中，從而使防止芳族聚酰胺纖維變色的性能最大化。在通過(guò)使用噴絲板對(duì)對(duì)上述紡絲原液進(jìn)行紡絲之后，使通過(guò)空氣間隙的紡絲原液在裝有凝固溶液的凝固浴中凝固，由此制備長(zhǎng)絲。然后，從制得的長(zhǎng)絲中除去殘留的硫酸。當(dāng)所述紡絲原液通過(guò)凝固浴時(shí)，大部分用于制備紡絲原液的硫酸被除去。然而，由于難以徹底除去所述硫酸，該硫酸可能殘留在制得的長(zhǎng)絲中。另外，如果在凝固浴中的凝固溶液中加入硫酸以從紡絲原液中均勻地萃取硫酸，則在所制得的長(zhǎng)絲中殘留硫酸的可能性很大。即使在所制得的長(zhǎng)絲中殘留少量的硫酸，也對(duì)芳族聚酰胺纖維的性能具有壞的影響。因此，從長(zhǎng)絲中徹底除去硫酸非常重要。殘留在長(zhǎng)絲中的硫酸可以通過(guò)使用水或水與堿性溶液的混合物的洗滌過(guò)程來(lái)除去。對(duì)經(jīng)洗滌的芳族聚酰胺長(zhǎng)絲進(jìn)行干燥。在此種情形下，可以通過(guò)調(diào)整干燥輥和長(zhǎng)絲之間的接觸時(shí)間或通過(guò)調(diào)整干燥輥的溫度來(lái)決定芳族聚酰胺長(zhǎng)絲的含水量。然后，將經(jīng)徹底干燥的長(zhǎng)絲卷繞在卷繞機(jī)上，從而得到芳族聚酰胺纖維。所述芳族聚酰胺纖維含有多個(gè)胺端基或酸端基。尤其是，由于胺端基具有高反應(yīng)性，所以該胺端基由于長(zhǎng)時(shí)間暴露于陽(yáng)光、空氣和水分等外部環(huán)境中而易于改變，由此所述芳族聚酰胺纖維在顏色性能上大幅劣化。因此，本發(fā)明的芳族聚酰胺纖維含有所述穩(wěn)定劑。將所述穩(wěn)定劑加入到芳族聚酰胺纖維中的過(guò)程可以在聚合過(guò)程或紡絲過(guò)程中進(jìn)行，或者可以在所制得的芳族聚酰胺長(zhǎng)絲的卷繞過(guò)程之前進(jìn)行。如果將所述穩(wěn)定劑加入到芳族聚酰胺纖維中的過(guò)程在卷繞過(guò)程之前進(jìn)行，則利用長(zhǎng)絲制備裝置，由此具有良好的生產(chǎn)率、降低的制備成本和穩(wěn)定劑在芳族聚酰胺長(zhǎng)絲中均勻分布的優(yōu)點(diǎn)。
將所述穩(wěn)定劑加入到芳族聚酰胺纖維中的方法可以通過(guò)多種方式進(jìn)行，例如，浸潰法、輥壓法和噴射法等。由上述過(guò)程制得的芳族聚酰胺纖維可以含有20 10，OOOppm的所述穩(wěn)定劑。如果穩(wěn)定劑的含量小于20ppm，則難以防止芳族聚酰胺纖維變色。同時(shí)，如果穩(wěn)定劑的含量大于10，OOOppm，則由于大量的穩(wěn)定劑而造成所述芳族聚酰胺纖維的結(jié)晶性變差，而在防止芳族聚酰胺纖維變色的性能方面沒(méi)有大幅改善。具有穩(wěn)定劑的芳族聚酰胺纖維通過(guò)使用精制的具有高純度的芳族二胺而制得，實(shí)現(xiàn)了良好的耐變色性，使得該芳族聚酰胺纖維保持-18. (T-12. 0的保色性。實(shí)施例I將作為精制添加物的有機(jī)溶劑甲苯加入到純度為98%的對(duì)苯二胺中，其中有機(jī)溶劑的含量是對(duì)苯二胺中的雜質(zhì)含量的10倍。然后，對(duì)有機(jī)溶劑和對(duì)苯二胺的混合物在蒸餾塔中進(jìn)行熱蒸餾，從而得到精制的對(duì)苯二胺。實(shí)施例2 4除了加入的有機(jī)溶劑的含量，S卩，加入的甲苯的含量是雜質(zhì)含量的I倍、100倍和1000倍之外，按照與上述實(shí)施例I相同的方法制得對(duì)苯二胺。對(duì)比例I除了不加入有機(jī)溶劑，即甲苯之外，按照與上述實(shí)施例I相同的方法制得對(duì)苯二胺。由下面的方法測(cè)定由上述實(shí)施例I 4和對(duì)比例I制得的對(duì)苯二胺的各自的純 度，測(cè)定結(jié)果示于下面表I中。測(cè)定對(duì)苯二胺的純度(%)通過(guò)使用氣相色譜法(Ge)在以下條件和步驟下由定量分析測(cè)定對(duì)苯二胺(pro)的純度。氣相色譜法(GC)的測(cè)定條件如下所示。I)測(cè)定裝置Agilent 68902)積分GC化學(xué)工作站3)載氣He4)流速:I. 5ml/ 分鐘5)分流比:10:1 (15ml/ 分鐘)6)進(jìn)樣濃度在99. 9%甲醇中的10wt%SMPL7)柱Rtx-1701, 30mX 0. 32mmX I. 0 U m8)溫度曲線進(jìn)樣器280°C，檢測(cè)器280°C，40分鐘X 140°C ,30 V /分鐘至240 0C，20 分鐘 X 240 0C如下說(shuō)明氣相色譜(GC)的測(cè)定步驟。I)通過(guò)將制得的對(duì)苯二胺完全溶解在純度為99. 9%的甲醇試劑中而制得10被％樣品。2)通過(guò)使用注射器將樣品注入，在上述條件下進(jìn)行定量分析。[表 I]
權(quán)利要求
1.芳族ニ胺，含有15ppm或小于15ppm的雜質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳族ニ胺，其中，所述雜質(zhì)含有IOppm或小于IOppm的被氧化的芳族ニ胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的芳族ニ胺，其中，所述雜質(zhì)含有5ppm或小于5ppm的氯苯胺。
4.芳族聚酰胺纖維，包含 芳族聚酰胺聚合物，該芳族聚酰胺聚合物通過(guò)使根據(jù)權(quán)利要求I 3中任一項(xiàng)所述的芳族ニ胺與芳族ニ酰鹵聚合而制得；和 加入到所述芳族聚酰胺聚合物中的穩(wěn)定劑， 其中保色性(Λ L)是-18. O -12. O。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的芳族聚酰胺纖維，其中，所述穩(wěn)定劑包括基于有機(jī)磷的穩(wěn)定齊U、基于酚的穩(wěn)定劑和基于受阻胺的穩(wěn)定劑中的至少ー種。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的芳族聚酰胺纖維，其中，所述穩(wěn)定劑的含量在20 10, OOOppm的范圍內(nèi)。
7.ー種制備芳族ニ胺的方法，該方法包括 向芳族ニ胺中加入精制添加物；和 對(duì)具有所述精制添加物的芳族ニ胺進(jìn)行精制。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述精制添加物包含抗氧化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述抗氧化劑包括如下面化學(xué)式I表示的肼化合物， [化學(xué)式I] R1R2N-NR3R4 其中，“R1”、“R2”、“R3”和“R4”可以分別是脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)、齒素原子、羥基、硝基、亞硝基、氛基、氣基、亞氣基、偶?xì)饣?、擬基、竣基、酸基、燒氧基擬基、芳氧基擬基、氣基甲?；?、烷氧基、芳氧基、齒代烷基、巰基、烷基硫基、芳基硫基、磺基、亞磺?；?、磺?；螂s環(huán)基；選自“R1”、“R2”、“R3”和“R4”中的兩個(gè)取代基可以是任意結(jié)合的環(huán)狀化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述精制添加物包含有機(jī)溶剤。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，所述有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)比所述芳族ニ胺的沸點(diǎn)低。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，與所述雜質(zhì)的重量相比，所述有機(jī)溶劑以I倍 100，000倍的范圍加入。
13.ー種制備芳族聚酰胺纖維的方法，該方法包括 根據(jù)權(quán)利要求7 12制備芳族ニ胺； 通過(guò)使所述芳族ニ胺與芳族ニ酰齒聚合而制備芳族聚酰胺聚合物； 通過(guò)將所述芳族聚酰胺聚合物溶解在溶劑中而制備紡絲原液；和 通過(guò)對(duì)所述紡絲原液進(jìn)行紡絲而制備芳族聚酰胺長(zhǎng)絲。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，還包括在對(duì)所述紡絲原液進(jìn)行紡絲之前將穩(wěn)定劑加 入到所述芳族聚酰胺聚合物中。
15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，還包括在制得所述芳族聚酰胺長(zhǎng)絲之后用所述穩(wěn)定劑涂布該芳族聚酰胺長(zhǎng)絲。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的方法，其中，所述穩(wěn)定劑包括基于有機(jī)磷的穩(wěn)定劑、基于酚的穩(wěn)定劑和基于受阻胺的穩(wěn)定劑中的至少ー種。
全文摘要
本發(fā)明公開了通過(guò)有效地除去雜質(zhì)和防止氧化而制得的高純度的芳族二胺，以及其制備方法；本發(fā)明還公開了芳族聚酰胺纖維及其制備方法，該芳族聚酰胺纖維即使對(duì)于長(zhǎng)期暴露于陽(yáng)光、大氣和水分的外部環(huán)境，通過(guò)防止質(zhì)量變差而具有改善的耐變色性。
文檔編號(hào)C07C211/50GK102695696SQ201080060218
公開日2012年9月26日 申請(qǐng)日期2010年12月29日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月29日
發(fā)明者李孝珍, 韓仁植 申請(qǐng)人:可隆工業(yè)株式會(huì)社