專利名稱:用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法
用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的一種方法,特別是涉及用于生產(chǎn)1,2-二氯乙烷(DCE)以及直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物的一種方法。迄今為止,通常使用純度超過99. 8%的乙烯生產(chǎn)乙烯衍生物化合物,特別是DCE。這種非常高純度的乙烯是通過不同石油產(chǎn)品的裂解而獲得,為了從裂解的其他產(chǎn)品中分離出乙烯并且為了獲得一種純度非常高的產(chǎn)物,隨后進行多種復(fù)雜和昂貴的分離操作??紤]到與生產(chǎn)這種高純度乙烯相關(guān)的高成本,已經(jīng)開發(fā)了使用純度低于99. 8%的乙烯來生產(chǎn)乙烯衍生物化合物特別是DCE的不同方法。這些方法具有減少成本的優(yōu)點,該優(yōu)點是通過簡化分離從裂解生成的產(chǎn)品的過程并因此通 過去掉了對生產(chǎn)乙烯衍生物化合物(特別是DCE)無益的復(fù)雜的分離而實現(xiàn)。例如,專利申請WO 00/26164說明了一種通過乙烷的簡化裂解配合乙烯的氯化來生產(chǎn)DCE的方法。為此,在乙烷裂解過程中在獲得的雜質(zhì)的存在下發(fā)生了一個乙烯氯化的步驟。專利申請WO 03/048088說明了借助乙烷的脫氫作用生產(chǎn)低濃度的乙烯以用于與氯的化學(xué)反應(yīng)。載有乙烷的氣體流不僅含有氫氣和甲烷,而且還含有大量未轉(zhuǎn)化的乙烷。為了經(jīng)濟地設(shè)計該方法,在復(fù)雜的清除過程之后,必須將未轉(zhuǎn)化的乙烷送回到乙烷脫氫作用中。這種方法僅可以使用乙烷作為進料。一個顯著的缺點是濃度非常低的乙烯(小于60%)以及該氣體流的另外的組分例如氫氣、丙烯、丁二烯僅允許在非常特殊的方法中使用乙烯的事實。此外,專利申請TO2006/067188、TO2006/067190、TO2006/067191、W02006/067192、W02006/067193以及W02007/147870說明了從一種烴源,特別是石腦油、瓦斯油、天然氣液、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷或它們的混合物開始生產(chǎn)DCE的方法,該烴源首先經(jīng)受了簡化裂解。專利申請W02008/000705、W02008/000702和W02008/000693就它們而言說明了從乙烷
流開始生產(chǎn)DCE的方法,該乙烷流首先經(jīng)受了催化氧化脫氫作用。然而,在上述專利申請中說明的、目標(biāo)為生產(chǎn)和使用純度小于99. 8%的乙烯的方法存在一些缺點,即要求裂解或催化氧化氫化作用的第一步驟,該步驟需要重大投資,這引起了生產(chǎn)成本的增加并且此外涉及了昂貴烴源的使用。低價值殘余氣體,如在精煉廠(在精煉廠的流化催化裂化(FCC)單元、焦化單元,等)生產(chǎn)的精煉廠廢氣(還稱為石油化學(xué)廢氣),通常是燒掉并且作為燃料使用,例如在該精煉廠內(nèi),而不對其中所含的烯烴進行任何回收,這是因為烯烴的含量相對較小并且與此種回收方法相關(guān)的成本太高。在專利申請WO 2009/106479中說明了目的是為了生產(chǎn)并且使用具有純度為小于99. 8%的乙烯連同使此類低價值殘余氣體增值的一種方法。相關(guān)的方法是用于從此類氣體開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的一種方法,使該至少一種乙烯衍生物化合物經(jīng)受一個分離為含有乙烯的兩個不同的餾分(fraction);含有部分乙烯的、富含比乙烯輕的化合物的一個第一餾分以及富含乙烯并且以一個低氫氣含量為特征的一個第二餾分。然后將那兩個乙烯餾分分別送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。然而,在該專利申請中說明的方法存在以下缺點,即要求分離為具有不同組成的乙烯的兩個餾分。另一個缺點是這兩個餾分的使用條件是不同的,這可能夠擾亂后來使用它們的過程。此外,對于這兩種品質(zhì)的乙烯考慮到它們含有這些反應(yīng)性雜質(zhì),某些使用是不可接受的;例如氫氣,它在乙烯的氧氯化過程中是不可接受的。另一個缺點是乙烯餾分中比乙烯輕的含量非常高的化合物意味著有待使用的裝置的尺寸的增加并且促使通過汽提產(chǎn)生的損失增加,這使得該過程效率較低。最終,含有比乙烯輕的這些化合物的乙烯餾分的增值變得更加困難,因為它取決于在使用含有比乙烯輕的這些化合物的乙烯餾分的這些單元的出口處的壓力和溫度。本發(fā)明的目標(biāo)的就其而言是提供使用純度小于99. 8%的乙烯來生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物特別是至少DCE的一種方法,該方法不存在上述使用純度小于99. 8%的乙烯的方法的這些缺點,這進一步允許低價值殘余氣體如精煉廠廢氣的增值并且此外允許比乙烯輕的這些化合物的增值、這些下游單元操作中的更高的靈活性、連同這些下游單元中 的經(jīng)濟性。為此,本發(fā)明涉及從一種低價值殘余氣體開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使該低價值殘余氣體,可任選地含有從步驟d)中再循環(huán)的餾分E1,在一個低價值殘余氣體回收單元中經(jīng)受一系列處理步驟以去除其中存在的不希望的成分并且獲得含有乙烯以及其他組分的產(chǎn)物的一種混合物;b)使所述多種產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個第一分離步驟SI,該步驟包括將所述含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物分離為含有比乙烯輕的這些化合物和部分乙烯的、被稱為餾分Fl的一個餾分并且分離為一個餾分F2 ;c)將餾分Fl送入一個乙烯回收單元,其中它被分離為富含乙烯的、被稱為餾分El的一個餾分,并且被分離為富含比乙烯輕的這些化合物的、被稱為輕質(zhì)餾分的一個餾分;d)將餾分El再循環(huán)至步驟a)中或者送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物;e)使餾分F2經(jīng)受一個第二分離步驟S2,該步驟包括將餾分F2分離為富含乙烯的、被稱為餾分E2的一個餾分或者分離為富含乙烯的、被稱為餾分E2a和E2b的兩個餾分,并且分離為富含乙烷以及含有至少3個碳原子的烴的、被稱為重質(zhì)餾分的一個餾分;f)然后將餾分E2或者餾分E2a和E2b送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。為了本發(fā)明的目的,表述“至少一種乙烯衍生物化合物”應(yīng)理解為是指可以通過根據(jù)本發(fā)明的方法進行制造的一種或多于一種的乙烯衍生物化合物。表述“乙烯衍生物化合物”,以單數(shù)或復(fù)數(shù)在本文中使用,應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的直接用乙烯開始生產(chǎn)的任何乙烯衍生物化合物連同由其衍生的任何化合物。表述“直接用乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物”,以單數(shù)或復(fù)數(shù)在本文中使用,應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的直接由乙烯生產(chǎn)的任何化合物。表述“由其衍生的化合物”,以單數(shù)或復(fù)數(shù)在本文中使用,應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的從一種本身從乙烯生產(chǎn)的化合物生產(chǎn)的任何化合物連同由其衍生的任何化合物。作為此類直接用乙烯開始生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物的實例,除其他之外,可以提及環(huán)氧乙烷、直鏈a -烯烴類、直鏈伯醇類、乙烯的均聚物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、乙醇、丙醛、以及DCE。作為此種由其衍生的化合物的實例,除其他之外,可以提及,-由環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的乙二醇類以及醚類,-由乙苯生產(chǎn)的苯乙烯以及衍生自苯乙烯的苯乙烯聚合物,-從DCE生產(chǎn)的氯乙烯(VC),-由VC衍生的偏二氯乙烯、氟化的烴類和聚氯乙烯(PVC),以及由氟化的烴類衍生的氟化的聚合物,連同、
-衍生自偏二氯乙烯的聚偏二氯乙烯以及氟化烴類(以及氟化聚合物)。根據(jù)本發(fā)明的方法是從一種低價值殘余氣體開始的一種方法。表述“一種低價值殘余氣體”(LVRG),在本文中以單數(shù)使用,應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,含有乙烯和/或其一種或多種前體的一種氣體或幾種氣體的混合物,這種氣體或幾種氣體在目標(biāo)為產(chǎn)生至少一種可燃液體的單元中作為副產(chǎn)物而生產(chǎn)的廢氣;LVRG是由按重量計多于10%的永久氣體構(gòu)成的。表述“氣體”應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,其意義為1997版的防爆系統(tǒng)NFPA69 標(biāo)準(zhǔn)(NFPA69 Standard on Explosion Prevention Systems, 1997 Edition)所給出的定義,即物質(zhì)狀態(tài)的特征為完全的分子流動性和無限擴張。表述“前體”應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,任何含有兩個碳原子的、不同于乙烯的烴類化合物,特別是乙烷、乙醇以及乙炔,更特別的是乙烷以及乙炔。表述“可燃液體”應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,含有碳、氫以及可能時含氧的任何烴餾分,該烴餾分在21° C時在其加料壓力下至少一部分為液體并且能夠經(jīng)歷燃燒。表述“燃燒”應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,其意義為1997版的防爆系統(tǒng)NFPA69 標(biāo)準(zhǔn)(NFPA69Standard on Explosion Prevention Systems, 1997 Edition)所給出的定義,即氧化的化學(xué)過程,該氧化在足夠快而產(chǎn)生熱以及通常的光(以發(fā)光或火焰的形式)的速率下發(fā)生。表述“永久氣體”應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,臨界溫度小于0° C并且不能通過簡單壓縮來液化的任何氣體。永久氣體的實例是氫氣、氧氣、氮氣、氦氣、氬氣、一氧化碳、以及甲烷。LVRG可以在處理烴源以產(chǎn)生可燃液體的至少一種單元中生產(chǎn)。此類單元可以是烴源熱解、氫熱解、催化熱解、電弧熱解、費托合成或精煉廠的單元。烴源可以是固態(tài)源,像煤、褐煤以及木材;液態(tài)源,像油(石油)以及石腦油;或氣態(tài)源,像合成氣或來自石油的殘余氣體和/或天然氣田。此種LVRG通常作為燃料燃燒或放空燃燒。表述“至少一種處理烴源的單元”應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,LVRG可以在一種處理烴源的單元中生產(chǎn)或在幾種處理烴源的單元中生產(chǎn)。優(yōu)選地,LVRG在處理烴源的一種單元中生產(chǎn)。LVRG有利的是處于高于大氣壓的壓力下并且優(yōu)選處于包括在大氣壓和它所產(chǎn)生的單元的壓力之間的壓力下。特別優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明的方法的LVRG是在精煉廠中生產(chǎn)的LVRG,通常稱為精煉廠廢氣(也稱為石油化學(xué)廢氣)并且下文中指定為R0G。因此,根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選是從ROG開始的一種方法。
ROG可以是在精煉廠中存在的一個或多個單元中生產(chǎn)。ROG優(yōu)選在精煉廠中存在的以下單元中的至少一個中生產(chǎn)流體催化裂化(FCC)、焦化器(延遲焦化器、流體焦化器、靈活焦化器)、氣體分餾裝置(gas plant)、重整裝置、加氫裂化器、加氫處理器、以及加氫脫硫裝置(HDS)。ROG更優(yōu)選在至少一個FCC單元中生產(chǎn)。ROG可以是在一個或幾個精煉廠中生產(chǎn)的。最優(yōu)選地,ROG在一個精煉廠中生產(chǎn),并且特別優(yōu)選的是在一個FCC單元中。LVRG優(yōu)選ROG可以顯著地包括在下文中列出的這些化合物中的一些。LVRG優(yōu)選ROG通常包括在下文中列出的這些化合物-氫氣、甲燒、乙燒、乙烯、丙燒、丙烯、含有4、5或6個碳原子的烴類、更重的C6+以及硫化氫;-氮氣、氬氣、氦氣、二氧化碳以及水; -氧氣、一氧化碳以及氮氧化物類;-氯化氫、氰化氫、氨、氮化物類、腈類、硫化羰、每分子中含有一個硫原子的有機化合物像硫醇和硫化物、含有多于一個硫原子的有機化合物像二硫化物、硫氧化物、乙炔、丙二烯、甲基乙炔、丁二烯、二乙醇胺、甲醇、膦類、其他含有氯的無機化合物以及含有氮的有機化合物;以及-砷(像胂類)、汞、釩、溴、氟、硅、鋁以及金屬羰基化合物。除乙烯之外,所有上述成分都可被指定為不希望的成分。表述“不希望的成分”應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,如果對該方法的以下步驟中至少一個有害則有待至少部分地去除的所有組分。這些不希望的成分值得注意地可以分類為-可燃氣體,像氫氣、甲烷、乙烷、丙烷、含有4、5或6個碳原子的烴類、更重的C6+;-惰性氣體,像氮氣、氦氣以及氬氣;-氧合的化合物,像氧氣以及氮氧化物;-腐蝕性化合物,像二氧化碳、硫化氫、水、氯化氫、氰化氫、氨、氮化物、腈類、硫化羰、每分子含有一個硫原子的有機化合物像硫醇和硫化物,以及硫氧化物;-反應(yīng)性化合物,像丙烯、乙炔、丙二烯、甲基乙炔、丁二烯、二乙醇胺、甲醇、膦類、其他含有氯的無機化合物、含有氮的有機化合物、每分子含有多于一個硫原子的有機化合物像二硫化物、連同一氧化碳;以及-催化劑中毒化合物,像砷(像胂類)、汞、釩、溴、氟、硅、鋁以及金屬羰基化合物。這些不希望的成分還可以值得注意地分類為I.對于至少步驟b)可以是有害的并且在步驟a)的過程中有利地基本上被去除的這些不希望的成分,即-腐蝕性化合物,像二氧化碳、硫化氫、水、氯化氫、氰化氫、氨、氮化物、腈類、硫化羰、每分子含有一個硫原子的有機化合物像硫醇和硫化物,以及硫氧化物;以及-催化劑中毒化合物,像砷(像胂類)、汞、釩、溴、氟、硅、鋁以及金屬羰基化合物。2.在步驟b)和隨后的多個步驟內(nèi)是可接受的、但對于該方法接著步驟e)的這些步驟中的至少一個可以是有害的、并且可以有可能在步驟a)的過程中至少部分去除的這些不希望的組分,即
-可燃氣體,像氫氣、甲烷、乙烷、丙烷、含有4、5或6個碳原子的烴類、更重的C6+;-惰性氣體,像氮氣、氦氣以及氬氣;-氧合的化合物,像氧氣和氮氧化物;以及-反應(yīng)性化合物,像丙烯、乙炔、丙二烯、甲基乙炔、丁二烯、二乙醇胺、甲醇、膦類、其他含有氯的無機化合物、含有氮的有機化合物、每分子含有多于一個硫原子的有機化合物像二硫化物、連同一氧化碳。表述“至少部分地去除”應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,有利的是存在于LVRG(優(yōu)選R0G)中、進料至步驟a)和/或在步驟a)的過程中形成的每種不希望的成分的至少25%、優(yōu)選至少40%、更優(yōu)選至少50%的量被去除。有利的是,存在于LVRG (優(yōu)選R0G)中、進料至步驟a)和/或在步驟a)的過程中形成的這每一種不希望的成分的最多90%的量被去除。表述“基本上去除”應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,有利的是存在于LVRG(優(yōu)選R0G)中的、進料至步驟a)和/或在步驟a)的過程中形成的每種不希望的成分的至少95%、優(yōu)選至少98%、更優(yōu)選至少99%的量被去除。下文中給出的LVRG (優(yōu)選R0G)的組成是以干氣體為基礎(chǔ)(不包括水)進行表達。如以上所述,LVRG (優(yōu)選R0G)可以是含有乙烯和/或其一種或多種前體的一種氣體或幾種氣體的混合物(組合的LVRG)。當(dāng)提到單獨的LVRG (優(yōu)選ROG)時,在下文中給出的組成對應(yīng)于當(dāng)LVRG (優(yōu)選R0G)是含有乙烯和/或其一種或多種前體的一種氣體的情況。當(dāng)提到組合的LVRG (優(yōu)選R0G)時,這些組成對應(yīng)于當(dāng)LVRG (優(yōu)選R0G)是含有乙烯和/或其一種或多種前體的幾種氣體的一個混合物的情況。單獨的LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計從0. 25%到60%的乙烯。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計至少0. 25%、優(yōu)選至少2%、更優(yōu)選至少5%、最優(yōu)選至少8%、并且特別優(yōu)選至少10%的乙烯。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計最多60%、優(yōu)選最多55%、更優(yōu)選最多50%、并且最優(yōu)選最多48%的乙烯。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計從10%到60%的乙烯。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計至少10%、優(yōu)選至少15%、更優(yōu)選至少18%、并且最優(yōu)選至少20%的乙烯。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計最多60%、優(yōu)選最多55%、更優(yōu)選最多50%、并且最優(yōu)選最多48%的乙烯。單獨的LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計從3%到60%的乙烯加上其一種或多種前體。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計至少3%、優(yōu)選至少5%、更優(yōu)選至少8%、并且最優(yōu)選至少10%的乙烯加上一種或多種前體。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計最多60%、優(yōu)選最多55%、更優(yōu)選最多50%、并且最優(yōu)選最多48%的乙烯加上一種或多種前體。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計從10%到60%的乙烯加上其一種或多種前體。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計至少10%、優(yōu)選至少15%、更優(yōu)選至少20%、最優(yōu)選至少22%、并且仍最優(yōu)選至少22. 5%的乙烯加上一種或多種前體。LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按重量計最多60%、優(yōu)選最多55%、更優(yōu)選最多50%、并且最優(yōu)選最多48% 的乙烯加上一種或多種前體。單獨的LVRG (優(yōu)選R0G)其特征為有利的是包括在10MJ/kg和90MJ/kg之間的一個更低的熱值的干氣。LVRG (優(yōu)選ROG)其特征為有利的是一個更低的熱值為至少IOMJ/kg、優(yōu)選至少12MJ/kg、并且更優(yōu)選至少15MJ/kg的干氣。LVRG (優(yōu)選R0G)其特征為有利的是一個更低的熱值為最多90MJ/kg、優(yōu)選最多85MJ/kg、并且更優(yōu)選最多80MJ/kg的干氣。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)其特征為有利的是包括在20MJ/kg和75MJ/kg之間的一個更低的熱值的干氣。LVRG (優(yōu)選R0G)其特征為有利的是一個更低的熱值為至少20MJ/kg、優(yōu)選至少25MJ/kg、更優(yōu)選至少30MJ/kg、并且最優(yōu)選至少35MJ/kg的干氣。LVRG (優(yōu)選R0G)其特征為有利的是一個更低的熱值為最多75MJ/kg、優(yōu)選最多70MJ/kg、更優(yōu)選最多60MJ/kg、并且最優(yōu)選最多55MJ/kg的干氣。單獨的LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按體積計最多90%、優(yōu)選最多85%、更優(yōu)選最多80%、并且最優(yōu)選最多75%的惰性氣體。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按體積計最多25%、優(yōu)選最多20%、更優(yōu)選最多18%、并且最優(yōu)選最多15%的惰性氣體。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)有利的是包括按體積計最多25%、優(yōu)選最多20%、更優(yōu)選最多18%、并且最優(yōu)選最多15%的氮氣。單獨的LVRG (優(yōu)選R0G)包括氧合的化合物,其總量值有利的是低于或高于使氣態(tài)混合物可燃所需的水平(所以在可燃區(qū)域之外),該總量值優(yōu)選是按體積計最多21%、更優(yōu)選最多18%、并且最優(yōu)選最多15%。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)包括氧合的化合物,其總量值有利的是低于使氣態(tài)混合物可燃所需的水平,該總量值優(yōu)選是按體積計最多10%、更優(yōu)選最多7%、并且最優(yōu)選最多5%。組合的LVRG(優(yōu)選R0G)包括氧氣,其量值有利的是按體積計最多9%、優(yōu)選最多7%、并且更優(yōu)選最多5%。單獨的LVRG(優(yōu)選R0G)包括腐蝕性化合物,其總量值有利的是按體積計最多50%、優(yōu)選最多40%、并且更優(yōu)選最多35%。組合的LVRG(優(yōu)選R0G)包括腐蝕性化合物,其總量值有利的是按體積計最多20%、優(yōu)選最多15%、并且更優(yōu)選最多10%。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)包括每種腐蝕性化合物的單獨的量值有利的是按體積計最多10%、優(yōu)選最多8%、并且更優(yōu)選最多5%。單獨的LVRG(優(yōu)選R0G)包括反應(yīng)性化合物,其總量值有利的是按體積計最多40%、優(yōu)選最多35%、并且更優(yōu)選最多33%。組合的LVRG(優(yōu)選R0G)包括反應(yīng)性化合物,其總量值有利的是按體積計最多20%、優(yōu)選最多18%、并且更優(yōu)選最多15%。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)包括每種反應(yīng)性化合物的單獨的量值有利的是按體積計最多15%、優(yōu)選最多12%、并且更優(yōu)選最多10%。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)包括一氧化碳,其量值有利的是按體積計最多5%、優(yōu)選最多3%、并且更優(yōu)選最多2%。單獨的LVRG (優(yōu)選R0G)包括催化劑中毒化合物,其總量值有利的是按體積計最多200ppm、優(yōu)選最多l(xiāng)OOppm、并且更優(yōu)選最多50ppm。組合的LVRG (優(yōu)選R0G)包括催化劑中毒化合物,其總量值有利的是按體積計最多5ppm、優(yōu)選最多2ppm、并且更優(yōu)選最多l(xiāng)ppm。
組合的LVRG (優(yōu)選R0G)包括催化劑中毒化合物,其單獨的體積有利的是按體積計最多500ppb、優(yōu)選最多300ppb、并且更優(yōu)選最多200ppb。在從一種LVRG (優(yōu)選R0G)開始用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法中,特別是在用于生產(chǎn)DCE以及直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物的方法中,根據(jù)本發(fā)明,使LVRG (優(yōu)選R0G,可任選地含有從步驟d)再循環(huán)的餾分El)在一個LVRG (優(yōu)選R0G)回收單元中經(jīng) 受一系列處理步驟(步驟a)),以去除其中存在的不希望的成分并且獲得將經(jīng)受步驟b)的含有乙烯以及其他組分的產(chǎn)物的一種混合物。當(dāng)LVRG (優(yōu)選R0G)是幾種氣體的混合物時,可以使不同的氣體全部在步驟a)中經(jīng)受相同系列的處理步驟,在步驟a)中使它們各自經(jīng)受專用的處理步驟系列或在步驟a)中使它們各自經(jīng)受專用的處理步驟系列和常見的處理步驟系列的組合。優(yōu)選地,在步驟a)中使它們各自經(jīng)受專用的處理步驟系列和常見的處理步驟系列的組合。在步驟a)中在LVRG (優(yōu)選R0G)回收單元中的處理步驟系列有利的是由以下步驟組成,但無需按它們所列舉的順序進行al)可任選的一個壓縮步驟,albis)可任選地一個或幾個除塵步驟,a2)腐蝕性化合物的去除,a3)催化劑中毒化合物的去除,a4)可任選地冷卻,a5)可任選地一些可燃氣體的至少部分的去除,a6)可任選地一些惰性氣體的至少部分的去除,a7)可任選地一些氧合的化合物的至少部分的去除;以及a8)可任選地一些反應(yīng)性化合物的至少部分的去除??扇芜x地進行一個壓縮步驟(步驟al))。可任選地進行一個壓縮步驟(步驟al))。當(dāng)存在時,LVRG (優(yōu)選R0G)的壓縮步驟有利的是將壓力增加到至少8kg/cm2. g,優(yōu)選至少10kg/cm2. g,更優(yōu)選至少12kg/cm2. g并且最優(yōu)選至少14kg/cm2. g,并且有利的是最多60kg/cm2. g,優(yōu)選最多55kg/cm2. g,更優(yōu)選最多50kg/cm2. g并且最優(yōu)選最多45kg/cm2. g。步驟al)優(yōu)選是分若干階段進行,在一個多級氣體壓縮機中或幾個壓縮機中。優(yōu)選在壓縮步驟al)之前進行小滴分離。在每個壓縮階段的壓縮比是使得壓縮階段出口的溫度有利的是最多150° C、優(yōu)選最多120° C、并且更優(yōu)選100° C。離開該階段的氣體之后有利的是通過用一種冷卻介質(zhì)直接冷卻來進行冷卻。該冷卻介質(zhì)有利的是選自冷卻塔的水、冷水、大氣中的空氣以及從該過程中流出的更冷的氣體。該冷卻介質(zhì)優(yōu)先選自冷卻塔的水以及大氣中的空氣。該冷卻流體更優(yōu)選冷卻塔的水。該氣體有利的是在50° C下冷卻,優(yōu)選在48° C下并且更優(yōu)選在45° C下,但有利的是不低于0° C,優(yōu)選不低于5° C并且更優(yōu)選不低于10° C。在冷卻結(jié)束時,可以產(chǎn)生一些冷凝物。如果產(chǎn)生了一些冷凝物,可以將它們分離或不分離。優(yōu)選的是將它們分離。這些冷凝物有利的是通過壓力釋放進行脫氣,優(yōu)選是在上游階段的壓力下進行壓力釋放??梢詫λ蛛x的液體進行汽提以便回收揮發(fā)性餾分。所生成的氣體更優(yōu)選與上游階段的氣體一起再循環(huán)。
在該氣體中存在的或者通過任何預(yù)處理步驟產(chǎn)生的固體顆粒可以任選地通過一種合適的操作去除,即一個或幾個除塵步驟(一個或多個除塵步驟albis))。在這些合適的操作中,可以提及例如重力沉降、沖擊、使用旋流器、過濾、電過濾和/或電除塵。使用旋流器、過濾和電過濾是優(yōu)選的。腐蝕性化合物的去除(步驟a2))可以在一組或幾組步驟中進行,每組包括一個或幾個步驟。第一組步驟(步驟a2a))有利的是包括一個或幾個吸收步驟。該吸收有利的是用一種可再生溶液進行的吸收,像胺(優(yōu)選烷醇胺)溶液;用一種合適的溶劑進行的物理吸收,像甲醇或二甲醚聚乙二醇;或通過在一種堿性溶液中洗滌而進行的用化學(xué)反應(yīng)的吸收。該堿優(yōu)選是一種氫氧化物、一種氧化物或一種碳酸鹽。堿的實例是氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鈣、氧化鎂、碳酸鈉以及碳酸鉀。 通過吸收(步驟a2a))可去除的腐蝕性化合物優(yōu)選包括一個第一步驟,該步驟是用胺的一種可再生溶液進行的吸收,優(yōu)選烷醇胺,隨后是用堿性溶液(苛性堿/水的洗滌塔)的吸收,優(yōu)選氫氧化鈉溶液。該可再生溶液可以進行再生或不進行再生。如果再生發(fā)生,它有利的是在一個或幾個階段中存在,特別是用來分離二氧化碳和硫化氫。該可再生的溶液優(yōu)選是進行再生并且更優(yōu)選是分兩個階段。通過吸收(步驟a2a))可去除的腐蝕性化合物更優(yōu)選包括一個第一步驟,該步驟是用胺的一種再生溶液的吸收,優(yōu)選烷醇胺,該溶液在兩個階段中再生,隨后是用堿性溶液(苛性堿/水的洗滌塔)的吸收,優(yōu)選氫氧化鈉溶液。通過此步驟a2a)可以至少部分地去除的腐蝕性化合物有利的是硫化氫、氯化氫、硫化羰、氰化氫、二氧化碳、氨以及每分子中含有一個硫原子的有機化合物,像硫醇以及硫化物??商娲兀糠肿又泻幸粋€硫原子的有機化合物像硫醇以及硫化物、氨、連同硫氧化物可以在步驟a2a)的過程中至少部分地進行水解。如果使用一種物理吸附劑,像甲醇,也可以通過此類步驟a2a)至少部分地去除水。第二組步驟(步驟a2b))有利的是包括一個或幾個氫化步驟。腐蝕性化合物(例如像氰化氫、氮化物、腈類、硫化羰、每分子含有一個硫原子的有機化合物像硫醇和硫化物,連同硫氧化物)的氫化有利的是通過使用一種氫化催化劑在一個氫化反應(yīng)器中進行。在步驟a2b)之后,氰化氫、氮化物、腈類、硫化羰、每分子含有一個硫原子的有機化合物像硫醇和硫化物,連同硫氧化物有利的是至少部分地進行氫化。合適的催化劑種類有利的是包括第VIII族的金屬、第Ib族的金屬以及第VIb族的金屬。優(yōu)選的是基于鈀、基于鎳、或基于金的催化劑。更優(yōu)選的是基于鈀或基于鎳的催化齊U?;阪嚨拇呋瘎┦亲顑?yōu)選,其中特別優(yōu)選硫化的鎳催化劑。氫化作用的催化劑可以是負(fù)載或不負(fù)載的。它們優(yōu)選是負(fù)載的。還可以使用如對步驟a7)所定義的那些催化劑。硫化羰,如果仍存在于氫化進料中,有利的是在氫化步驟a2b)中至少部分地轉(zhuǎn)化成硫醇,優(yōu)選用一種基于鈀或鎳的催化劑、更優(yōu)選使用一種硫化的鎳催化劑。
存在于氫化進料中的腈類有利的是也在氫化步驟a2b)中至少部分地轉(zhuǎn)化成胺類,優(yōu)選用一種基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選用一種硫化的鎳催化劑。氰化氫,如果仍存在于氫化進料中,有利的是在氫化步驟a2b)中至少部分地被去除,優(yōu)選用一種基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選使用一種硫化的鎳催化劑。步驟a2b)有利的是在25° C和100° C之間的溫度下進行。第三組步驟(步驟a2c))有利的是包括一個或幾個冷卻步驟。該冷卻有利的是通過用一種冷卻介質(zhì)進行直接或間接冷卻而進行。直接冷卻是用來指過程流(process stream)與一種冷卻介質(zhì)的物理接觸。用于直接接觸冷卻的合適的冷卻介質(zhì)的實例是水、甲醇、烴或它們的混合物。合適的冷卻介質(zhì)的其他實例是烷醇胺、金屬碳酸鹽或重碳酸鹽、無機酸(像硫酸或硝酸)的水溶液。合適的介質(zhì)的其他實例是烷醇胺或金屬碳酸鹽或重碳酸鹽的甲醇溶液。優(yōu)選地,然后該冷卻介質(zhì)所處的溫度低于該流的溫度。該冷卻優(yōu)選是通過用一種冷卻介質(zhì)間接冷卻來進行。該冷卻介質(zhì)有利的是選自冷卻塔的水,冷水、大氣中的空氣以及從該過程中流出的更冷的氣體。該冷卻介質(zhì)優(yōu)先選自冷卻塔的水以及大氣中的空氣。該冷卻流體更優(yōu)選冷卻塔的水。該氣體有利的是在50° C下冷卻,優(yōu)選在48° C下并且更優(yōu)選在45° C下,但有利的是不低于0° C,優(yōu)選不低于5° C并且更優(yōu)選不低于10° C??商娲兀梢允褂靡粋€冷凍干燥步驟來進行干燥。 可以將這些冷凝物進行或不進行分離。優(yōu)選的是將它們分離。
第四組步驟(步驟a2d))有利的是包括一個或幾個吸附步驟。該吸附有利的是在一種合適的固體上的吸附,像活性炭、木炭、分子篩、沸石、硅膠、或氧化鋁。水的吸附有利的是至少部分地通過在分子篩、硅膠或氧化鋁上的吸附步驟來實現(xiàn)。優(yōu)選地,水的去除至少部分地通過冷卻(步驟a2c))與吸附(步驟a2d))的結(jié)合來進行。衍生于硫化羰的硫醇、硫化羰連同硫化物有利的是通過在一種合適材料的床層內(nèi)進行吸附而至少部分地去除。合適的吸附劑有利的是包括含碳材料,如活性炭并且特別是比表面積在500m2/g和2500m2/g之間的活性炭、分子篩3、4A或13X、沸石;介孔吸附劑,包括活性氧化鋁,如比BET表面積在150m2/g和800m2/g之間的介孔活性氧化鋁、硅膠、比BET表面積在150m2/g和800m2/g之間的介孔硅膠吸附劑、A型沸石、5A型沸石、X型八面沸石、Y型八面沸石以及MFI沸石。優(yōu)選的是活性炭、分子篩3或4A以及或活性氧化鋁。衍生于腈類的胺類以及殘余的腈類有利的是通過用與去除硫醇相同種類的吸附劑進行吸附而至少部分地去除。氮化物類也可以在步驟a2d)的過程中至少部分地進行吸附。氨(如果還未去除)有利的是也通過用與去除硫醇相同種類的吸附劑進行吸附而至少部分地去除。二氧化碳,如果沒有在步驟a2a)的過程中去除,也可以有利地通過在一種合適的吸附劑上進行吸附而至少部分地去除。合適的吸附劑包括活性銅、礦物粘土、硅膠以及活性
氧化鋁。
催化劑中毒化合物的去除(步驟a3))可以在一組或幾組步驟中進行,每組包括一個或幾個步驟。第一組步驟(步驟a3a))有利的是包括一個或幾個吸附步驟。該吸附有利的是在一種合適的固體上的化學(xué)或物理吸附,像活性炭、木炭、分子篩、沸石或氧化招(其被活化或未活化)。優(yōu)選地,催化劑中毒化合物是通過在氧化鋁上(優(yōu)選活化的)或在活性炭上的化學(xué)或物理吸附而至少部分地去除。有利的是將至少I種、優(yōu)選至少2種吸附劑用于該吸附作用。有利的是將最多6種、優(yōu)選最多5種、更優(yōu)選最多4種吸附劑用于該吸附作用。最優(yōu)選使用3種吸附劑。
該氣體流可以在任何適合的裝置中與這些固體吸附劑接觸。可以提及氣動傳送式 移動床以及固定床作為合適的裝置。固定床是優(yōu)選的。這些吸附劑可以安排在混合床中或?qū)S么仓?。它們可以安排在單一的容器或分離的容器中。這些吸附劑優(yōu)選是安排在專用床中,更優(yōu)選在3個專用床中,并且優(yōu)選在分離的容器中。每個吸附步驟可以在一個或幾個平行的床中實現(xiàn)。每個吸附步驟優(yōu)選在幾個平行床中實現(xiàn),更優(yōu)選在至少2個分離的床中實現(xiàn)。再生可以在裝置本身中或在裝置以外實現(xiàn)。再生優(yōu)選在裝置本身中實現(xiàn)。第二組步驟(步驟a3b))有利的是包括一個或幾個吸收步驟。該吸收有利的是一種物理吸收,例如用一種合適的溶劑,像二甲醚聚乙二醇或甲醇;或是一種化學(xué)吸收,例如用對于步驟a2a)所說明的一種堿性水溶液。步驟a3)有利的是在25° C和100° C之間的溫度下進行。除步驟a2c)之外,可任選地進行一個冷卻步驟(步驟a4))。步驟a4)優(yōu)選通過用一種冷卻介質(zhì)直接冷卻而有利地進行。因此處理步驟(步驟a))的系列有利地包括至少一個壓縮步驟(步驟al))以及一個冷卻步驟(步驟a4))。該冷卻介質(zhì)有利的是選自冷卻塔的水,冷水,烴,像乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或其中兩種或多種的混合物,CO2,氫氟烷制冷劑,大氣中的空氣,以及從該過程中流出的更冷的氣體。該冷卻介質(zhì)優(yōu)選是選自冷卻塔的水,烴,像乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或其中兩種或多種的混合物,或從該過程中流出的更冷的氣體或大氣中的空氣。該冷卻流體更優(yōu)選是冷卻塔的水,或烴,像乙烯、乙烷、丙烯、丙烷或其中兩種或多種的混合物,或從該過程中流出的更冷的氣體。該氣體有利的是在0° C下進行冷卻,優(yōu)選在-10° C下并且更優(yōu)選在-20° C下,但有利的是不低于-150° C,優(yōu)選不低于-120° C并且更優(yōu)選不低于-100° C??梢詫⑦@些冷凝物進行或不進行分離。優(yōu)選的是將它們分離??扇芜x地進行一些可燃氣體的至少一部分的去除(步驟a5))。至少部分的氫和/或甲烷可以至少部分地去除(步驟a5a))。該去除是可任選地在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)的過程中進行。用于去除至少一部分氫和/或甲烷的這個步驟還可以在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)的過程中(例如在對得自步驟a)的產(chǎn)物的混合物分離的過程中)進行或?qū)︷s分E2、E2a或E2b進行。優(yōu)選地,當(dāng)進行時,至少一部分氫和/或甲烷的去除是在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)(步驟a5a))的過程中進行的。對于氫氣和/或甲烷適合的分離步驟有利地是薄膜滲透以及變壓吸附(PSA)。優(yōu)選 PSA。至少一部分乙烷、丙烷、和/或含有4、5或6個碳原子的烴類或更重的C6+可以有利地在幾個步驟中至少部分地去除(步驟a5b))。該去除是可任選地在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)的過程中進行。用于去除至少一部分乙烷、丙烷、和/或含有4、5或6個碳原子的烴類或更重的C6+的這種步驟還可以在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)的過程中進行,例如在對得自步驟a)的產(chǎn)物的混合物進行分離的過程中。對乙烷、丙烷、和/或含有4、5或6個碳原子的烴類或更重的C6+的合適的分離步 驟有利的是冷凝。有利的是將步驟a5b)與壓縮步驟al)和/或冷卻步驟a2c)和/或a4)進行結(jié)合??扇芜x地進行一些惰性氣體的至少一部分的去除(步驟a6))。該去除是可任選地在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)的過程中進行。用于去除至少一部分惰性氣體的這個步驟還可以在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)的過程中(例如在對得自步驟a)的產(chǎn)物的混合物分離的過程中)進行或?qū)︷s分E2、E2a或E2b進行。優(yōu)選地,當(dāng)進行時,至少一部分惰性氣體的去除是在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟a)(步驟a6))的過程中進行。對于惰性氣體適合的分離步驟有利地是薄膜滲透以及變壓吸附(PSA)。優(yōu)選PSA??扇芜x地進行一些氧合化合物的至少一部分的去除(步驟a7))。至少一部分氧氣可以通過一個化學(xué)步驟或一個物理步驟而至少部分地去除(步驟a7a))。一個合適的化學(xué)步驟有利的是通過使用銅的一個還原床或一種硫化的鎳催化劑來進行,優(yōu)選是通過使用一種硫化的鎳催化劑(步驟a7al))。另一種合適的化學(xué)步驟有利的是可以進行或不進行催化(優(yōu)選進行催化)的一個氫化步驟(步驟a7a2))。上述氫化步驟可以通過任何已知的氫化催化劑進行,例如像基于鈀、鉬、銠、釕、銥、金、銀、或這些元素的混合物的催化劑,該催化劑沉積于一個載體上,例如氧化鋁、硅石、硅石/氧化鋁、碳、碳酸鈣或硫酸鋇,然而還有基于鎳的催化劑以及那些基于鈷-鑰絡(luò)合物的催化劑。優(yōu)選地,該氫化步驟是通過一種基于鈀或鉬沉積于氧化鋁或碳上的催化劑、在一種基于鎳的催化劑上或在一種基于鈷-鑰絡(luò)合物的催化劑上進行。在一個特別優(yōu)選的方式中,它通過一種基于鎳的催化劑進行。該氫化步驟有利的是使用在LVRG (優(yōu)選R0G)中可用的一部分氫。一種合適的物理方法有利的是通過吸附(步驟a7a3))來進行,例如通過PSA (變壓吸附);通過吸收(步驟a7a4));或通過膜過程(步驟a7a5))。步驟a7a2)是更特別優(yōu)選的。步驟a7a)有利的是在25° C和100° C之間的溫度下進行。至少一部分氮氧化物(步驟a7b))可以通過一個化學(xué)步驟或一個物理步驟而至少部分地去除。
一個合適的化學(xué)步驟有利的是通過用氨或脲(優(yōu)選用脲)脫除氮氧化物(denox)來進行(步驟a7bl))。另一種合適的化學(xué)步驟有利的是可以進行或不進行催化(優(yōu)選進行催化)的一個氫化步驟(步驟a7b2))。合適的催化劑有利的是基于鈀或鎳的催化劑、更優(yōu)選硫化的鎳催化劑。該氫化步驟可以通過與對于氧的氫化所定義的那些相同的催化劑(有相同的優(yōu)選方式)來進行。有利的是,在所有的氫化步驟中使用的氫化催化劑是相同的。該氫化步驟有利的是使用在LVRG (優(yōu)選R0G)中可用的一部分氫。氫化作用比脫除氮氧化物更優(yōu)選。一種合適的物理方法有利的是通過吸附(步驟a7b3))來進行,例如通過PSA (變壓吸附);通過吸收(a7b4));或通過膜過程(a7b5))。合適的吸附劑包括活性銅、礦物粘土、硅 膠以及活性氧化鋁。步驟a7b2)和a7b3)是更特別優(yōu)選的。步驟a7b)有利的是在25° C和100° C之間的溫度下進行??扇芜x地進行一些反應(yīng)性化合物的至少一部分的去除(步驟a8))。反應(yīng)性化合物的去除(步驟a8))可以在一組或幾組步驟中進行,每組包括一個或幾個步驟。第一組步驟(步驟a8a))有利的是包括一個或幾個氫化步驟。乙炔的部分氫化有利的是通過使用一種氫化催化劑在一個乙炔轉(zhuǎn)化器中進行。在步驟a8a)之后,乙炔有利的是至少部分地被氫化。合適的催化劑種類有利的是包括第VIII族的金屬、第Ib族的金屬以及第VIb族的金屬。優(yōu)選的是基于鈀、基于鎳或基于金的催化齊U。更優(yōu)選的是基于鈀或基于鎳的催化劑。基于鎳的催化劑是最優(yōu)選,其中特別優(yōu)選硫化的鎳催化劑。氫化作用的催化劑可以是負(fù)載或不負(fù)載的。它們優(yōu)選是負(fù)載的。換言之,可以使用如對于步驟a2b)所定義的那些催化劑。存在于氫化進料中的含氮的有機化合物有利的是在氫化步驟a8a)中至少部分地被去除,優(yōu)選用一種基于鈀或鎳的催化劑,更優(yōu)選使用一種硫化的鎳催化劑。含有多于一個硫原子的有機化合物像二硫化物可以在步驟a8a)的過程中部分地進行氫化。存在于氫化進料中的更高的炔屬化合物,包括甲基乙炔、丙二烯和丁二烯,有利的是在步驟a8a)的過程中至少部分地被氫化,優(yōu)選用一種基于鈀或鎳的催化劑、更優(yōu)選使用一種硫化的鎳催化劑。步驟a8a)有利的是在25° C與100° C之間的溫度下進行。第二組步驟(步驟a8b))有利的是包括一個或幾個吸附步驟。該吸附有利的是在化學(xué)上特定的吸附劑上進行以至少部分地去除其他不希望的組分。含多于一個硫原子的有機化合物像二硫化物有利的是通過在一種合適材料的床層內(nèi)進行吸附而至少部分地去除。合適的吸附劑有利的是包括含碳材料,如活性炭并且特別是比表面積在500m2/g和2500m2/g之間的活性炭、分子篩3、4A或13X、沸石;介孔吸附齊U,包括活性氧化鋁,如比BET表面積在150m2/g和800m2/g之間的介孔活性氧化鋁、硅膠、比BET表面積在150m2/g和800m2/g之間的介孔硅膠吸附劑、A型沸石、5A型沸石、X型八面沸石、Y型八面沸石以及MFI沸石。優(yōu)選的是活性炭、分子篩3或4A以及或活性氧化鋁。膦類、甲醇以及含氯的無機化合物也可以在步驟a8b)的過程中至少部分地進行吸附。有利的是將至少I種、優(yōu)選至少2種吸附劑用于該吸附步驟a8b)。有利的是將最多6種、優(yōu)選最多5種、更優(yōu)選最多4種吸附劑用于該吸附步驟a8b)。最優(yōu)選使用3種吸附齊U。若能實現(xiàn)的話,步驟a8b)與步驟a3)結(jié)合與否均可。該氣體流可以在任何適合的裝置中與這些固體吸附劑接觸??梢蕴峒皻鈩觽魉褪揭苿哟惨约肮潭ù沧鳛楹线m的裝置。固定床是優(yōu)選的。這些吸附劑可以安排在混合床中或?qū)S么仓?。它們可以安排在單一的容器或分離的容器中。這些吸附劑優(yōu)選是安排在專用床中,更優(yōu)選在3個專用床中,并且優(yōu)選在分離的容器中。 每個吸附步驟可以在一個或幾個平行的床中實現(xiàn)。每個吸附步驟優(yōu)選在幾個平行床中實現(xiàn),更優(yōu)選在至少2個分離的床中實現(xiàn)。再生可以在裝置本身中或在裝置以外實現(xiàn)。再生優(yōu)選在裝置本身中實現(xiàn)。步驟a8b)有利的是在25° C和100° C之間的溫度下進行。第三組步驟(步驟a8c))有利的是包括一個或幾個吸收步驟。該吸收有利的是用一種合適的溶劑進行,例如,用二甲醚聚乙二醇,以便至少部分地去除(除其他之外)每分子含有多于一個硫原子的有機化合物,像二硫化物。二乙醇胺和甲醇可以有利地在步驟a8c)的過程中至少部分地去除。之前所提到的不同步驟無需以它們所列舉的順序進行。它們可以按任何其他順序?qū)崿F(xiàn)。所有的或其中一些氫化步驟a2b)、a7a2)、a7b2)以及a8a)可以有利地進行結(jié)合。所有的或其中一些吸附步驟a3a)、a7a3)、a7b3)以及a8b)可以有利地進行結(jié)合。所有的或其中一些吸收步驟a2a)、a3b)、a7a4)、a7b4)和a8c)可以有利地進行結(jié)合。發(fā)生處理步驟a2)和a3)所根據(jù)的一個優(yōu)選的順序為I.步驟 a3a),2.步驟 a3b),3.步驟 a2b),4.步驟 a2a),5.步驟 a2c),以及6.步驟 a2d)。當(dāng)可任選的壓縮步驟al)發(fā)生時,步驟a3a)、a3b)、a2b)和a2c)優(yōu)選在最后一個壓縮階段插入。當(dāng)可任選的一個或多個除塵步驟albis)發(fā)生時,它優(yōu)選是在步驟a2d)之后。當(dāng)可任選的冷卻步驟a4)發(fā)生時,它優(yōu)選是最后一步。當(dāng)步驟a5a)發(fā)生時,它有利的是插入到冷卻步驟a2c)中。當(dāng)步驟a5b)發(fā)生時,它有利的是在位于冷卻步驟a2c)和/或步驟a4)的幾個步驟中進行。
當(dāng)步驟a6)發(fā)生時,它有利的是插入到冷卻步驟a2c)中。當(dāng)步驟a5a)和步驟a6)發(fā)生時,它們有利的是進行結(jié)合。當(dāng)步驟a7a2)發(fā)生時,它有利的是與步驟a2b)結(jié)合。當(dāng)步驟a7b2)發(fā)生時,它有利的是與步驟a2b)結(jié)合。當(dāng)步驟a7b3)發(fā)生時,它有利的是與步驟a3a)結(jié)合。當(dāng)步驟a8a)、a8b)和a8c)發(fā)生時,它們有利的是分別與步驟a2b)、a3a)和a3b)
彡口口 發(fā)生這些處理步驟所根據(jù)的一個更優(yōu)選的順序為 I.步驟al)的一個或多個第一階段,其中以下步驟在最后的或唯一的壓縮階段之前插入,2.步驟a3a)與步驟a8b)以及步驟a7b3)相結(jié)合,3.步驟a3b)與步驟a8c)相結(jié)合,4.步驟a2b)與步驟a7a2)、步驟a8a)以及步驟a7b2)相結(jié)合,5.步驟 a2a),6.步驟al)最后的壓縮階段,7.步驟a2c)與步驟a5b)的一部分相結(jié)合,8.步驟 a2d),9. 一個或多個步驟albis),以及10.步驟a4)與步驟a5b)的一部分相結(jié)合。發(fā)生這些處理步驟所根據(jù)的一個最優(yōu)選的順序為I.步驟al)的一個或多個第一階段,其中以下步驟在最后的或唯一的壓縮階段之前插入,2.步驟a3a)與步驟a8b)以及步驟a7b3)相結(jié)合,3.步驟a3b)與步驟a8c)相結(jié)合,4.步驟a2b)與步驟a7a2)、步驟a8a)以及步驟a7b2)相結(jié)合,5.步驟 a2a),6.步驟al)最后的壓縮階段,7.步驟a2c)與步驟a5a)、步驟a6)、以及步驟a5b)的一部分相結(jié)合,8.步驟 a2d),9. 一個或多個步驟albis),以及10.步驟a4)與步驟a5b)的一部分相結(jié)合。有利的是,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,得自步驟a)的包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物包含氫氣、甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、含有4、5或6個碳原子的烴類以及更重的C6+、惰性氣體、氧合的化合物、反應(yīng)性化合物以及大大減少量的腐蝕性化合物和催化劑中毒化合物??扇芜x地,惰性氣體的濃度與它們的引入濃度相比至少部分地被減少??扇芜x地,一些反應(yīng)性化合物的含量與它們的引入含量相比至少部分地被減少。優(yōu)選地,相比它們的引入含量它至少部分地被減少??扇芜x地,可燃氣體(除乙烯之外)的濃度與它們的引入濃度相比至少部分地被減少??扇芜x地,正常沸點比乙烯的正常沸點高的一些可燃氣體的濃度與它們的引入濃度相比至少部分地被減少。有利的是,正常沸點比乙烯的正常沸點低的一些可燃氣體的濃度與它們的引入濃度相比至少部分地被減少。更優(yōu)選地,正常沸點比乙烯的正常沸點低的一些可燃氣體的濃度以及正常沸點比乙烯的正常沸點高的一些可燃氣體的濃度與它們的引入濃度相比至少部分地被減少。下文中給出的對于得自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物的組成是以干氣體為基礎(chǔ)(不包括水)進行表達的。 得自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物有利的是包括按體積計至少10%、優(yōu)選至少15%、更優(yōu)選至少20%的乙烯。它有利地是包括按體積計最多60%,優(yōu)選最多55%、更優(yōu)選最多50%的乙烯。得自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物有利的是其特征為至少30MJ/kg、優(yōu)選至少33MJ/kg、更優(yōu)選至少35MJ/kg、并且最優(yōu)選至少37MJ/kg的一個更低的熱值的干氣。得自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物有利的是其特征為最多75MJ/kg、優(yōu)選最多70MJ/kg、更優(yōu)選最多65MJ/kg、并且最優(yōu)選最多60MJ/kg的一個更低的熱值的干氣。包括于得自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物中的水的分壓有利的是低于55mm、優(yōu)選低于25mm、更優(yōu)選低于15mm并且最優(yōu)選低于IOmm的萊柱。得自步驟a)的含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物包括以下成分中的每一種的量有利的是送入步驟a)和/或在步驟a)的過程中形成的LVRG (優(yōu)選R0G)中相同成分的量的最多5%、優(yōu)選最多2%并且更優(yōu)選最多1%,這些成分即二氧化碳、硫化氫、硫化羰、每分子含一個硫原子的有機化合物像硫醇以及硫化物、硫氧化物、氨、氮化物、腈類、氯化氫、氰化氫、汞、砷(像胂類)、釩、溴、氟、硅、鋁、以及金屬羰基化合物。在以上定義的步驟a)之后,使含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物經(jīng)受步驟b),步驟b)是一個第一分離步驟SI,該第一分離步驟包括將所述含乙烯和其他組分的產(chǎn)物分離為一個含比乙烯輕的這些化合物和部分乙烯的、被稱為餾分Fl的餾分,并且分離為一個餾分F2。在其分離之前,可以使含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟。術(shù)語“熱調(diào)節(jié)步驟”,應(yīng)理解為連續(xù)的熱交換從而將混合物的溫度調(diào)節(jié)至分離的要求和/或使能量的使用最佳化,優(yōu)選將混合物的溫度調(diào)節(jié)至分離的要求并且為使能量的使用最佳化。當(dāng)熱調(diào)節(jié)步驟在于一個冷卻時,該冷卻有利地是將多種產(chǎn)物的混合物在一連串的交換器中的逐漸冷卻,首先用未處理的水、然后用冰冷的水、并且然后用逐漸被冷卻的流體冷卻,加上對所產(chǎn)生的這些流束的顯熱進行回收的交叉的交換器(cross exchanger),可任選地用潛熱(當(dāng)可獲得時)。有利的是,在該冷卻步驟過程中產(chǎn)生的這些冷凝物是從氣體流中物理分離出的并且送往隨后處理中的一個適當(dāng)?shù)奈恢?。步驟SI中包括的熱調(diào)節(jié)優(yōu)選是一種冷卻,并且分離出的冷凝物優(yōu)選送往步驟S2中的一個適當(dāng)?shù)奈恢?。第一分離步驟SI有利的是在于將含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物分級分離為上述的兩個不同的餾分。
術(shù)語“分級分離”應(yīng)理解為,為了本發(fā)明的目的,潛在的多步驟方法中的任何一部分,該多步驟方法可以認(rèn)為具有單一功能。該分級分離步驟可以在一個或幾個相互連接的裝置中進行。分級分離的實例是蒸餾、提取蒸餾、液-液提取、滲透蒸發(fā)、氣體滲透、吸附、變壓吸附(PSA)、變溫吸附(TSA)、吸收、色譜法、反滲透、以及分子過濾。優(yōu)選蒸餾。因此步驟SI優(yōu)選在于將含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物在一個蒸餾柱(被稱為柱Cl)內(nèi)分餾為兩個不同的餾分,即從柱Cl的精餾段有利地離開的餾分Fl以及從柱Cl的提餾段有利地離開的餾分F2通過蒸餾柱,根據(jù)本發(fā)明它意味著包括任何數(shù)目的相互連接的塔的一個柱。通過
塔,它意味著一個單一的包套,其中實現(xiàn)了液體和氣體的逆流接觸。有利的是,柱Cl不包括多于兩個相互接觸的塔。優(yōu)選地,柱Cl由一個單塔組成。柱Cl可以選自板式蒸餾柱、不規(guī)則填充的蒸餾柱、規(guī)整填充的蒸餾柱、以及組合前述內(nèi)部構(gòu)件中的兩種或多種的柱。柱Cl有利的是配有相關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個加熱源以及一個冷卻源。該加熱源優(yōu)選是一個再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實例是一個部分冷凝器。直接冷卻的實例是由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。優(yōu)選通過由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸產(chǎn)生的直接冷卻。在該部分冷凝器中經(jīng)受部分冷凝的氣體可以源自柱Cl或者源自在可能的熱調(diào)節(jié)步驟之后送入柱Cl的產(chǎn)物的混合物,優(yōu)選源自于柱Cl。源自該柱的流可以取自提餾段或者取自精餾段,優(yōu)選取自柱Cl的提餾段。它可以在該提餾段的任何位置處獲取,優(yōu)選在該提餾段上部三分之一,更優(yōu)選就在進料產(chǎn)物的混合物的位置下的一個位置。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個單獨的餾分或者作為幾個細分餾分引入該柱Cl中。它優(yōu)選作為幾個細分餾分引入。上述步驟SI有利的是在至少5,優(yōu)選至少10并且特別優(yōu)選至少12巴絕對值的壓力下進行。步驟SI有利的是在最多40,優(yōu)選最多38并且特別優(yōu)選最多36巴絕對值的壓力下進行。進行步驟SI的溫度在柱Cl的提餾段的底部有利地為至少-40° C、優(yōu)選至少-35° C、并且特別優(yōu)選至少-30° C。在柱Cl的提餾段的底部,它有利地為最多80° C、優(yōu)選最多60° C、并且特別優(yōu)選最多40° C。進行步驟SI的溫度在柱Cl的精餾段的頂部有利地為至少-110° C、優(yōu)選至少-105° C、并且特別優(yōu)選至少-100° C。在柱Cl的精餾段的頂部,它有利地為最多O、優(yōu)選最多-15° C、并且特別優(yōu)選最多-25° C。在以上定義的步驟b)之后,將餾分Fl送入一個乙烯回收單元中,其中它被分離為富含乙烯的、被稱為餾分EI的一個餾分,并且被分離為富含比乙烯輕的這些化合物的、被稱為輕質(zhì)餾分的一個餾分(步驟c))。在該乙烯回收單元中的分離有利的是在于將餾分Fl分級分離為上述的兩個不同的餾分。提及了術(shù)語“分級分離”的定義連同上述關(guān)于步驟b)的分級分離的實例。根據(jù)步驟c)的一個第一實施方案,有利的是使餾分Fl經(jīng)受一個吸收步驟隨后一個解吸步驟,其中優(yōu)選使所述餾分Fl與含有一種溶劑的一種洗滌劑相接觸,從而分離為餾分El并且分離為輕質(zhì)餾分。表述“含有一種溶劑的洗滌劑”或更簡單地“洗滌劑”應(yīng)理解為是指其中溶劑以液態(tài)存在的一種組合物。因此,根據(jù)本發(fā)明可以使用的洗滌劑有利地是包含處于液態(tài)的溶劑。在所述洗滌劑內(nèi)存在其他化合物完全沒有排除在本發(fā)明的范圍之外。然而,優(yōu)選該洗滌劑包含按體積計至少50%的溶劑,更特別的是按體積計至少65%、并且最特別優(yōu)選按體積計至少70%??梢允褂玫牡谝唤M溶劑有利的是特征在于等于或小于-110° C、優(yōu)選等于或小于-105° C、更優(yōu)選等于或小于-100° C的一個熔融溫度??梢允褂玫牡诙M溶劑是以高于第一組溶劑的熔融溫度的一個熔融溫度為特征的溶劑。在這樣最后一種情況下,然而,有利地施加了對餾分Fl的一個適當(dāng)?shù)臒嵴{(diào)節(jié)的步 驟。優(yōu)選地,該熱調(diào)節(jié)是如在步驟b)中定義的一個熱調(diào)節(jié)步驟。作為根據(jù)第一組的溶劑,人們可以列舉如飽和烴類、不飽和烴類、以及礦物油類。這些飽和的或不飽和的烴可以作為純烴或者作為多種烴的混合物來使用。飽和的或不飽和的烴類的實例是丙烷/ 丁烷(LPG)混合物、苯、由根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的重質(zhì)餾分、環(huán)戊烷和衍生物、環(huán)戊烯和衍生物,特別是甲基環(huán)戊烯和乙基環(huán)戊烯、環(huán)己烷和衍生物,特別是甲基環(huán)己烷和乙基環(huán)己烷、環(huán)己烯和衍生物、以及C8-C9異鏈烷烴類。優(yōu)選甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、以及C8-C9異鏈烷烴類。特別優(yōu)選甲基環(huán)己烷和乙基環(huán)己烷。作為根據(jù)第二組的溶劑,人們可以列舉如氯化的溶劑(像DCE)、醇類、二醇類、多元醇類、醚類、一種(或多種)二醇和一種(或多種)醚的混合物。第一組溶劑優(yōu)于第二組溶劑。用于吸收步驟的洗滌劑可以由新鮮洗滌劑或在以下說明的解吸步驟過程中(在一個可任選的處理之后)回收的洗滌劑的所有或者一部分組成,可任選地加入新鮮的洗滌劑。洗滌劑與餾分Fl對應(yīng)的通過量之間的比例并不關(guān)鍵,并且可以在很大范圍內(nèi)變化。在實際中,它僅受再生該洗滌劑的成本限制。一般說來,對于每噸餾分F1,洗滌劑的通過量為至少O. I噸,優(yōu)選至少O. 2噸并且特別優(yōu)選至少O. 25噸??偟膩碚f,對于每噸餾分F1,洗滌劑的通過量為最多100噸、優(yōu)選最多50噸、并且特別優(yōu)選最多25噸。該吸收步驟有利地是借助一個吸收器進行,例如像,一個升膜或降膜吸收器,或者選自下列各項的一個吸收柱板式柱、不規(guī)則填充柱、規(guī)整填充柱、結(jié)合有一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱、以及噴灑柱。該吸收步驟優(yōu)選借助一個吸收柱進行,且特別優(yōu)選借助一個板式吸收柱。該吸收柱可以配有或不配有相關(guān)聯(lián)的熱交換器。當(dāng)使用第一組溶劑時,該吸收柱有利地的是不配有相關(guān)聯(lián)的熱交換器。當(dāng)使用第二組溶劑時,該吸收柱有利地的是配有相關(guān)聯(lián)的熱交換器。當(dāng)使用第一組溶劑時,上述吸收步驟有利的是在至少15巴絕對值、優(yōu)選至少20巴絕對值、并且特別優(yōu)選至少25巴絕對值的壓力下進行。該吸收步驟有利地在最多40巴絕對值、優(yōu)選最多35巴絕對值、并且特別優(yōu)選最多30巴絕對值的壓力下進行。當(dāng)使用第一組溶劑時,進行該吸收步驟的溫度在該吸收器或吸收柱頂部有利地是至少-110° C、優(yōu)選至少-105° C、并且特別優(yōu)選至少-100° C。在該吸收器或吸收柱的頂部,它有利地是最多-50° C、優(yōu)選最多-60° C、并且特別優(yōu)選最多-65° C。此外,進行該吸收步驟的溫度有利的是高于該溶劑的熔融溫度2° C、優(yōu)選5° C。當(dāng)使用第一組溶劑時,在該吸收器或吸收柱底部的溫度是至少-110° C、優(yōu)選至少-105° C、并且特別優(yōu)選至少-100° C。它有利的是最多-50° C、優(yōu)選最多-60° C、并且特別優(yōu)選最多-65° C。當(dāng)使用第二組溶劑時,上述吸收步驟有利的是在至少15巴絕對值、優(yōu)選至少20巴絕對值、并且特別優(yōu)選至少25巴絕對值的壓力下進行。該吸收步驟有利地在最多40巴絕對值、優(yōu)選最多35巴絕對值、并且特別優(yōu)選最多30巴絕對值的壓力下進行。當(dāng)使用第二組溶劑時,進行該吸收步驟的溫度在該吸收器或吸收柱頂部有利地是至少-10° C、優(yōu)選至少0° C、并且特別優(yōu)選至少10° C。在該吸收器或吸收柱的頂部,它有利地是最多60° C、優(yōu)選最多50° C、并且特別優(yōu)選最多40° C。
當(dāng)使用第二組溶劑時,在該吸收器或吸收柱底部的溫度是至少0° C、優(yōu)選至少10° C、并且特別優(yōu)選至少20° C。它有利的是最多70° C、優(yōu)選最多60° C、并且特別優(yōu)選最多50° C。有利的是使從吸收步驟生成的流經(jīng)受解吸步驟,該流是純化掉比乙烯輕的化合物并且富含洗滌劑的餾分Fl。優(yōu)選地,在該解吸步驟之后回收的洗滌劑在上述可任選的處理之后被全部或部分地送回到該吸收步驟,其中可任選地添加新鮮的洗滌劑。該解吸步驟有利的是借助一個解吸器進行,例如像,一個升膜或降膜解吸器,一個再沸器或者一個選自下列各項的解吸柱板式柱、不規(guī)則填充柱、規(guī)整填充柱、結(jié)合有一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱和噴灑柱。該解吸步驟優(yōu)選是借助一個解吸柱進行,并且特別優(yōu)選借助一個板式解吸柱進行。該解吸柱有利地是配有相關(guān)聯(lián)的配件,例如像在柱的內(nèi)部或外部的至少一個冷凝器或一個冷卻器以及至少一個再沸器。有利的是對解吸壓力進行選擇,這樣使得再生溶劑中的乙烯的含量是按重量計小于或等于4%、優(yōu)選小于或等于3. 2%。當(dāng)使用第一組溶劑時,上述解吸步驟有利的是在至少I巴絕對值、優(yōu)選至少2巴絕對值、并且特別優(yōu)選至少3巴絕對值的壓力下進行。該解吸步驟有利地是在最多25巴絕對值,優(yōu)選最多20巴絕對值并且特別優(yōu)選最多18巴絕對值的壓力下進行。當(dāng)使用第一組溶劑時,進行該解吸步驟的溫度在該解吸器或解吸柱頂部有利地是至少-10° C、優(yōu)選至少0° C、并且特別優(yōu)選至少10° C。它在該解吸器或解吸柱頂部有利地為最多60° C、優(yōu)選最多50° C、并且特別優(yōu)選最多45° C。當(dāng)使用第一組溶劑時,在該解吸器或解吸柱底部的溫度是至少20° C、優(yōu)選至少25。C、并且特別優(yōu)選至少30° C。它有利的是最多200° C、優(yōu)選最多160° C、并且特別優(yōu)選最多150° C。當(dāng)使用第二組溶劑時,上述解吸步驟有利的是在至少I巴絕對值、優(yōu)選至少2巴絕對值、并且特別優(yōu)選至少3巴絕對值的壓力下進行。該解吸步驟有利地是在最多20巴絕對值,優(yōu)選最多15巴絕對值并且特別優(yōu)選最多10巴絕對值的壓力下進行。當(dāng)使用第二組溶劑時,進行該解吸步驟的溫度在該解吸器或解吸柱頂部有利地是至少-10° C、優(yōu)選至少0° C、并且特別優(yōu)選至少10° C。它在該解吸器或解吸柱頂部有利地為最多60° C,優(yōu)選最多50° C并且特別優(yōu)選最多45° C。當(dāng)使用第二組溶劑時,在該解吸器或解吸柱底部的溫度是至少60° C、優(yōu)選至少80° C、并且特別優(yōu)選至少100° C。它有利的是最多200° C、優(yōu)選最多160° C、并且特別優(yōu)選最多150° C。有利的是在一個熱調(diào)節(jié)步驟之后在吸收時至少部分地再使用該再生的溶劑,該熱調(diào)節(jié)步驟優(yōu)選包括在一個交叉熱交換器中用離開該吸收柱的溶劑進行的冷卻。一個最特別的優(yōu)選方案是屬于以下情況,即吸收步驟在一個吸收柱中進行并且解吸步驟在一個解吸柱中進行。在具體的情況下,當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的方法針對DCE的生產(chǎn)時,使用一種由DCE組成的洗滌劑可以是有意義的。在這種情況下,用于該吸收步驟的洗滌劑可以由離開氯化單元的粗制DCE、離開氧氯化單元的粗制DCE、或者這兩者的、沒有被純化的一種混合物組成。它還可以由先前已經(jīng)被純化的所述DCE、或者在解吸步驟過程中(在一個可任選的處理之后)回收的洗滌劑的所有或一部分組成,可任選地其中加入新鮮洗滌劑。該解吸作用還可以通過直接噴射蒸汽來進行以收集DCE。當(dāng)DCE是洗滌劑時該情況的一個實質(zhì)的優(yōu)點在于以下事實,即該DCE的存在毫不麻煩,因為它主要是在氧氯化或氯化過程中形成的化合物。根據(jù)步驟c)的一個第二實施方案,有利的是使餾分Fl經(jīng)受一個吸附步驟隨后一個解吸步驟從而分離為懼分El并且分離為輕質(zhì)懼分。該吸附步驟有利地包括使餾分Fl穿過一個裝有一種吸附劑的吸附床。該吸附床可以是一個流化床或者一個固定床。可以使用本領(lǐng)域內(nèi)已知的任何吸附劑。此類吸附劑的實例是基于銀的化合物或者基于銅的化合物的那些。那些銀或者銅的化合物通常被負(fù)載在具有足夠大的表面積的一個載體上。載體的例子是活性炭、木炭、活性氧化鋁、以及沸石。這些吸附劑通常是處于球?;蛑榱5男问降膶嵭捏w。該吸附步驟有利地在至少15、優(yōu)選至少20、并且特別優(yōu)選至少25巴絕對值的壓力下進行。該吸附步驟有利地在最多40巴絕對值、優(yōu)選最多35巴絕對值、并且特別優(yōu)選最多30巴絕對值的壓力下進行。進行該吸附步驟的溫度有利的是至少-10° C、優(yōu)選至少0° C、更優(yōu)選至少10° C、并且最優(yōu)選至少20° C。它有利的是最多70° C、優(yōu)選最多60° C、更優(yōu)選最多50° C、并且最優(yōu)選最多40° C。解吸步驟通過使生成一種再生的吸附劑的吸附器床的壓力降低、通過使其溫度增加、或者通過使其壓力降低并且使其溫度增加,可以容易地進行。該解吸步驟有利地在至少I、優(yōu)選至少2、并且特別優(yōu)選至少3巴絕對值的壓力下進行。該解吸步驟有利地是在最多20巴絕對值、優(yōu)選最多15巴絕對值、并且特別優(yōu)選最多10巴絕對值的壓力下進行。進行該解吸步驟的溫度有利的是至少-10° C、優(yōu)選至少10° C、更優(yōu)選至少20° C、并且最優(yōu)選至少60° C。它有利的是最多200° C、優(yōu)選最多160° C、更優(yōu)選最多100° C、并且最優(yōu)選最多60° C。當(dāng)使用一個流化床時,該吸附劑有利的是從該吸附床至該解吸床連續(xù)循環(huán)。當(dāng)使用一個固定床時,有利的是通過裝有優(yōu)選并行的幾個床、更優(yōu)選至少一個處、于吸附階段的床、以及至少一個處于解吸階段的床的回路來工作。步驟c)的第一實施方案優(yōu)于第二實施方案。輕質(zhì)餾分富含比乙烯輕的化合物。那些化合物一般是氫氣、氧氣、氮氣、氦氣、氬氣、一氧化碳以及甲烷。有利的是,該輕質(zhì)餾分含有至少75%、優(yōu)選至少80%、并且更優(yōu)選至少85%的甲烷,該甲烷是含在經(jīng)受步驟c)的餾分Fl中的。有利的是,該輕質(zhì)餾分含有至少90%、優(yōu)選至少95%、并且更優(yōu)選至少97%的氮氣、氧氣、氫氣、一氧化碳、氬氣、以及氦氣,它們是含在經(jīng)受步驟c)的餾分Fl中的。有利的是,該輕質(zhì)餾分含有按體積計小于2%、優(yōu)選小于I. 5%、并且更優(yōu)選小于1%、的乙烯。在已經(jīng)回收之后,該輕質(zhì)餾分可以作為燃料燃燒或進行化學(xué)增值,優(yōu)選進行化學(xué)增值??梢允乖撦p質(zhì)餾分經(jīng)受一個化學(xué)反應(yīng)像一個部分氧化或者蒸汽轉(zhuǎn)化從而在被化學(xué)增值之前有利地將其烴成分轉(zhuǎn)換為氫氣。當(dāng)該輕質(zhì)餾分特別富含氫氣時,它可以用于任何加氫反應(yīng)像例如在過氧化氫的制造中通過自氧化作用用于工作溶液的加氫反應(yīng)或者用于過氧化氫的直接合成。可替代地,該輕質(zhì)餾分可以在合成氣體中在通過蒸汽轉(zhuǎn)化或者部分氧化隨后通過水煤氣變換的烴成分轉(zhuǎn)換之后增值,從而在一個費-托單元中產(chǎn)生衍生物如甲醇??商娲兀梢陨a(chǎn)合成的天然氣。該輕質(zhì)餾分的能量還可以通過渦輪膨脹再恢復(fù)。有利地,餾分El含有至少50%、優(yōu)選至少60%、并且更優(yōu)選至少66%的乙炔,該乙炔
包含在經(jīng)受了步驟c)的餾分Fl中。在以上定義的步驟c)之后,將餾分El再循環(huán)至步驟a)中或者送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物(步驟d))。在以下情況下,當(dāng)餾分El被再循環(huán)至步驟a)中時,餾分El可以被再循環(huán)至步驟a)中的任何地方。餾分El可以被再循環(huán)在步驟a)的入口處和/或在步驟al)至a8)中的一個或多于一個的步驟中。有利的是將餾分El再循環(huán)至步驟a)、步驟al)和/或步驟a4)的入口處。優(yōu)選地,將餾分El再循環(huán)至步驟al)和/或步驟a4)的入口處。通過或不通過餾分El壓力的適配,可以使其再循環(huán)。當(dāng)要求其壓力適配時,有利的是使餾分El經(jīng)受一個壓縮,該壓縮有可能與一個上游或下游的冷卻相結(jié)合,該冷卻或者在一個乙烯回收單元其本身中或者在已經(jīng)離開這個單元之后、在被循環(huán)至步驟a)和/或步驟al)至a8)中的一個或多于一個的步驟入口之前??梢酝ㄟ^任何已知的方法,如機械壓縮機、氣體排出器、液體排出器進行壓縮。壓縮優(yōu)選地通過一臺機械壓縮機進行。當(dāng)在沒有對其壓力適配時將餾分El再循環(huán)時,有利的是將餾分El再循環(huán)至步驟a)的入口中和/或步驟al)至a8)中的一個或多于一個中,在那里壓力是適當(dāng)?shù)模瑩Q言之,在那里壓力是小于餾分El的壓力??梢詫s分El —次性地或分幾個部分進行再循環(huán)。有利的是,將餾分El循環(huán)進入一個部分中。更優(yōu)選地,將餾分El再循環(huán)至步驟al)或至步驟a4)中。當(dāng)餾分El被再循環(huán)至步驟al)中時,它有利地被再循環(huán)無需對其壓力的適配。然后當(dāng)僅使用一臺壓縮機時優(yōu)選將餾分El再循環(huán)至多級氣體壓縮機中的一級中,或者當(dāng)使用幾個壓縮機時至一排壓縮機中的一個壓縮機中,這些壓縮機是在小于餾分El的壓力的最聞壓力下。當(dāng)餾分El被再循環(huán)至步驟a4)中時,在其壓力已被適配后(優(yōu)選通過使其經(jīng)受一個壓縮)有利的是將餾分El進行再循環(huán)。最優(yōu)選地,如上述的不對餾分El的壓力適配而將其再循環(huán)至步驟al)中??商娲?,將餾分El送去生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。餾分El可以被按原 樣送入這種制造中,或者在被送入這種制造之前可以與餾分E2或者在步驟e)中獲得的餾分E2a和E2b相混合。當(dāng)餾分El被送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物時,優(yōu)選將其送入乙烯成為1,2_ 二氯乙烷的加氯處理中。該餾分El的能量可以通過渦輪膨脹再恢復(fù)??梢詫s分El的一個部分再循環(huán)至步驟a)中,而將另一部分送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。優(yōu)選地,將餾分El再循環(huán)至步驟a)中。優(yōu)選地,因此將含有從步驟d)中再循環(huán)的餾分El的LVRG經(jīng)受步驟a)中定義的一系列的處理步驟。根據(jù)步驟e),使餾分F2經(jīng)受一個第二分離步驟S2,該步驟包括將餾分F2分離為富含乙烯的、被稱為餾分E2的一個餾分或者分離為富含乙烯的、被稱為餾分E2a和E2b的兩個餾分,并且分離為富含乙烷以及含有至少3個碳原子的烴的、被稱為重質(zhì)餾分的一個餾分。在其分離之前,可以將餾分F2經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟。術(shù)語“熱調(diào)節(jié)步驟”,應(yīng)理解為連續(xù)的熱交換從而將餾分F2的溫度調(diào)節(jié)至分離的要求和/或使能量的使用最佳化,優(yōu)選為將餾分F2的溫度調(diào)節(jié)至分離的要求并且為使能量的使用最佳化??扇芜x地,在S2中在蒸氣進料位置的壓力下將餾分F2進行絕熱閃蒸,并且將在絕熱閃蒸過程中生產(chǎn)的濃縮物從氣體流中物理分離出來并且送往S2中適當(dāng)?shù)奈恢锰帯S欣氖堑诙蛛x步驟S2在于將餾分F2分級分離為上述不同的餾分。術(shù)語“分級分離”應(yīng)理解為,為了本發(fā)明的目的,潛在的多步驟方法中的任何一部分,該多步驟方法可以認(rèn)為具有一個單一功能。該分級分離步驟可以在一個或幾個相互連接的裝置中進行。分級分離的實例是蒸餾、提取蒸餾、液-液提取、滲透蒸發(fā)、氣體滲透、吸附、變壓吸附(PSA)、變溫吸附(TSA)、吸收、色譜法、反滲透、以及分子過濾。優(yōu)選蒸餾。因此優(yōu)選步驟S2在于有利地將至少一個蒸餾柱(優(yōu)選一個或兩個蒸餾柱)內(nèi)的餾分F2分級分離為上述不同的餾分。通過蒸餾柱,根據(jù)本發(fā)明它意味著包括任何數(shù)目的相互連接的塔的一個柱。通過塔,它意味著一個單一的包套,其中實現(xiàn)了液體和氣體的逆流接觸。優(yōu)選地,每個蒸餾柱均不包括多于兩個相互連接的塔。更優(yōu)選地,每個蒸餾柱均存在一個單獨的塔。每個蒸餾柱均可以選自板式蒸餾柱、不規(guī)則填充的蒸餾柱、規(guī)整填充的蒸餾柱以及組合前述內(nèi)部構(gòu)件中的兩種或多種的蒸餾柱。根據(jù)步驟e)的第一實施方案,有利地是將餾分F2經(jīng)受一個第二分離步驟S2,該第二分離步驟在于將餾分F2分離為餾分E2并且分離為重質(zhì)餾分。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第 一變體,第二分離步驟S2優(yōu)選在于將在一個蒸餾柱(被稱為柱C2)內(nèi)的餾分F2分離為兩個不同的餾分,即有利地從柱C2的精餾段離開的餾分E2以及有利地從柱C2的提餾段離開的重質(zhì)餾分。柱C2有利的是配有相關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個熱源以及一個冷卻源。該加熱源優(yōu)選是一個再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實例是一個部分冷凝器。直接冷卻的實例是由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。優(yōu)選通過由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸產(chǎn)生的直接冷卻。能量要求的最佳化可以通過本領(lǐng)域內(nèi)任何已知的技術(shù)進行,如與適合的流體的交叉熱交換、與蒸氣再壓縮的柱的熱整合、與冷卻以及絕熱閃蒸相結(jié)合的再壓縮循環(huán)。餾分F2可以作為一個單獨的餾分或者作為幾個細分餾分引入該柱C2中。優(yōu)選將其作為一個單獨的餾分引入。根據(jù)步驟e)的第一實施方案,步驟S2有利地在至少5、優(yōu)選至少10、并且特別優(yōu)選至少12巴絕對值的壓力下進行。步驟S2有利的是在最多40,優(yōu)選最多38并且特別優(yōu)選最多36巴絕對值的壓力下進行。根據(jù)步驟e)的第一實施方案,進行步驟S2的溫度在柱C2提餾段的底部有利地為至少-50° C、優(yōu)選至少-40° C、并且特別優(yōu)選至少-30° C。在柱C2的提餾段的底部,它有利地為最多80° C、優(yōu)選最多75° C。根據(jù)步驟e)的第一實施方案,進行步驟S2的溫度在柱C2精餾段的頂部有利地為至少-80° C、優(yōu)選至少-70° C、并且特別優(yōu)選至少-65° C。在柱C2的精餾段的頂部,它有利地為最多5° C、優(yōu)選最多0° C、并且特別優(yōu)選最多-3° C。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體,第二分離步驟S2有利的是在于餾分F2的分離為兩個不同的分離(被稱為步驟S2’的一個第一分離步驟和被稱為步驟S2”的一個第二分離步驟)從而獲得餾分E2以及重質(zhì)餾分。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的該第二變體,將餾分F2經(jīng)受以下步驟-一個第一分離步驟S2’,它在于將餾分F2分離為富含乙烯的、被稱為餾分E2’的一個第一餾分,并且分離為富含乙烷和含至少3個碳原子的烴的、含有部分乙烯的、被稱為餾分F2’的一個餾分;并且-一個第二分離步驟S2”,它在于將餾分F2’分離為富含乙烯的、被稱為餾分E2”的一個第二餾分,并且分離為重質(zhì)餾分。然后有利的是將餾分E2’和餾分E2”混合。在獲得之后、在已經(jīng)用于能量回收的裝備中循環(huán)之后和/或在已經(jīng)被整合入在步驟b)至e)使用的一個冷卻循環(huán)中之后,可以將它們立即混合。優(yōu)選地,在已經(jīng)用于能量回收的裝備中循環(huán)之后和/或在已經(jīng)被整合入在步驟b)至e)使用的一個冷卻循環(huán)中之后,將它們混合。更優(yōu)選地,在已經(jīng)用于能量回收的裝備中循環(huán)之后并且在已經(jīng)被整合入在步驟b)至e)使用的一個冷卻循環(huán)中之后,將它們混合。步驟S2’優(yōu)選在于將餾分F2在一個第一蒸餾柱(被稱為柱C2’ )中分級分離為兩個不同的餾分,即有利地從柱C2’的精餾段離開的餾分E2’、并且分離為有利地從柱C2’的提餾段離開的餾分F2’。步驟S2”優(yōu)選在于將餾分F2’在一個第二蒸餾柱(被稱為柱C2”)中分級分離為兩個不同的餾分,即有利地從柱C2”的精餾段離開的餾分E2”、并且分離為有利地從柱C2”的精餾段離開的重質(zhì)餾分。柱C2’有利的是配有相關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個熱源以及一個冷卻源。該加熱源優(yōu)選是一個再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實例是一個部分冷凝器。直接冷卻的實例是由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。優(yōu)選通過由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸產(chǎn)生的直接冷卻。 能量要求的最佳化可以通過本領(lǐng)域內(nèi)任何已知技術(shù)進行,諸如與適合的流體的交叉熱交換;將在步驟b)、c)以及e)中使用的冷卻循環(huán)熱整合成為一體(優(yōu)選在步驟b)、c)以及e)使用的冷卻循環(huán)中);柱C2’與蒸氣再壓縮或者與冷卻和絕熱閃蒸相結(jié)合再壓縮循環(huán)的熱整合;通過對柱C2’和C2”柱的壓力的一種適合的選擇對它們熱整合,其方式為這些柱中的一個的冷卻器是另一個的再沸器,優(yōu)選將柱C2”在比柱C2’更高的壓力下操作,這樣使得柱C2”的冷凝器可以是柱C2’的再沸器。更優(yōu)選地,能量要求的最佳化可以通過將在步驟b)、c)以及e)中使用的冷卻循環(huán)熱整合成為一體(優(yōu)選在步驟b)、c)以及e)使用的冷卻循環(huán)中)進行。餾分F2可以作為一個單獨的餾分或者作為幾個細分餾分在步驟S2’的過程中引入該柱C2中。優(yōu)選將其作為一個單獨的餾分引入。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的一個第二變體,步驟S2’有利地在至少5、優(yōu)選至少10、并且特別優(yōu)選至少12巴絕對值的壓力下進行。步驟S2’有利的是在最多40、優(yōu)選最多38、并且特別優(yōu)選最多36巴絕對值的壓力下進行。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體,進行步驟S2’的溫度在柱C2’提餾段的底部有利地為至少-50° C、優(yōu)選至少-45° C、并且特別優(yōu)選至少-43° C。在柱C2’的提餾段的底部,它有利地為最多30° C、優(yōu)選最多20° C、并且特別優(yōu)選最多10° C。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體,進行步驟S2’的溫度在柱C2’精餾段的頂部有利地為至少-70° C、優(yōu)選至少-65°C、并且特別優(yōu)選至少-63° C。在柱C2’的精餾段的頂部,它有利地為最多O、優(yōu)選最多-15° C、并且特別優(yōu)選最多-25° C。 在通過將其引入到柱C2”之前,可以將餾分F2’經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟(如對于步驟SI定義的)、以及一個壓力調(diào)節(jié)步驟(通過將柱C2’提餾段底部產(chǎn)生的液體泵送至柱C2”中)。柱C2”有利的是配有相關(guān)聯(lián)的配件,例如像具有與在此以上對柱C2’所定義的相同特征的至少一個加熱源以及一個冷卻源。餾分F2’可以作為一個單獨的餾分或者作為幾個細分餾分在步驟S2”的過程中引入柱C2”中。優(yōu)選將其作為一個單獨的餾分引入。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體,步驟S2”有利地在至少5、優(yōu)選至少10、并且特別優(yōu)選至少12巴絕對值的壓力下進行。步驟S2”有利的是在最多40、優(yōu)選最多38、并且特別優(yōu)選最多36巴絕對值的壓力下進行。
根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體的第一子變體,在獲得餾分E2’和E2”后將它們立即進行混合。在此子變體中,有利地是步驟S2”在等于或不同于進行S2’的壓力的一個壓力下進行。優(yōu)選地,步驟S2”在不同于進行S2’的壓力的一個壓力下進行。有利的是步驟S2”在略小于進行步驟S2’的壓力的一個壓力下進行。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體的第二子變體,在用于能量回收的裝備中循環(huán)之后和/或在被整合入在步驟b)至e)使用的冷卻循環(huán)中之后,將餾分E2’和E2”混合。在此子變體中,有利的是步驟S2”在等于或不同于進行S2’的壓力的一個壓力下進行。優(yōu)選地,將步驟S2”在不同于進行S2’的壓力的一個壓力下進行。有利的是步驟S2”在高于進行步驟S2’的壓力的一個壓力下進行。將步驟S2”在一個壓力下進行,該壓力優(yōu)選比進行步驟S2’的壓力高至少2巴、更優(yōu)選至少4巴、最優(yōu)選至少5巴。將步驟S2”在一個壓力下進行,該壓力優(yōu)選比進行步驟S2’的壓力高最多33巴、更優(yōu)選最多30巴、最優(yōu)選最多 20巴。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體,進行步驟S2”的溫度在柱C2”提餾段的底部有利地為至少-50° C、優(yōu)選至少-40° C、并且特別優(yōu)選至少-30° C。在柱C2”的提餾段的底部,它有利地為最多80° C、優(yōu)選最多75° C、并且特別優(yōu)選最多72° C。根據(jù)步驟e)的第一實施方案的第二變體,進行步驟S2”的溫度在柱C2”精餾段的頂部有利地為至少-70° C、優(yōu)選至少-65° C、并且特別優(yōu)選至少-63° C。在柱C2”的精餾段的頂部,它有利地為最多O、優(yōu)選最多-15° C、并且特別優(yōu)選最多-25° C。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,有利的是將餾分F2經(jīng)受一個第二分離步驟S2,該第二分離步驟包括將餾分F2分離為餾分E2a和E2b,并且分離為重質(zhì)餾分。根據(jù)步驟e)的這個第二實施方案,第二分離步驟S2有利地在于餾分F2的分離分為兩個不同的分離,被稱為步驟S2”’的一個第一分離步驟和被稱為步驟S2””的一個第二分離步驟,從而獲得餾分E2a和E2b以及重質(zhì)餾分。根據(jù)步驟e)的這個第二實施方案,將餾分F2經(jīng)受以下步驟-一個第一分離步驟S2”’,它在于將餾分F2分離為餾分E2a、并且分離為富含為富含乙烷和含至少3個碳原子的烴的、含有部分乙烯的、被稱為餾分F2”’的一個餾分;并且-一個第二分離步驟S2””,它在于將餾分F2”’分離為餾分E2b以及重質(zhì)餾分。步驟S2”’優(yōu)選在于將餾分F2在一個第一蒸餾柱(被稱為柱C2”’ )中分級分離為兩個不同的餾分,即有利地從柱C2”’精餾段離開的餾分E2a、并且分離為有利地從柱C2”’提餾段離開的餾分F2”’。步驟S2””優(yōu)選在于將餾分F2”’在一個第二蒸餾柱(被稱為柱C2””)中分級分離為兩個不同的餾分,即有利地從柱C2””的精餾段離開的餾分E2b、并且分離為有利地從柱C2””的精餾段離開的重質(zhì)餾分。柱C2”’有利的是配有相關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個熱源以及一個冷卻源。該加熱源優(yōu)選是一個再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實例是一個部分冷凝器。直接冷卻的實例是由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。優(yōu)選通過由一個部分冷凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸產(chǎn)生的直接冷卻。能量要求的最佳化可以通過本領(lǐng)域內(nèi)任何已知技術(shù)進行,諸如與適合的流體的交叉熱交換;該柱與蒸氣再壓縮或者與冷卻和絕熱閃蒸相結(jié)合再壓縮循環(huán)的熱整合;用于步驟b)、c)以及e)的冷卻循環(huán)中的C2”’或C2””(優(yōu)選柱C2”’)柱中之一的材料整合;該柱和另一柱材料整合中之一的熱整合;通過對C2”’和C2””柱壓力的一種適合的選擇對它們的熱整合,其方式為這些柱中的一個的冷卻器是另一個的再沸器,優(yōu)選將柱C2””在比柱C2”’更高的壓力下操作,這樣使得柱C2””的冷凝器可以是柱C2”’的再沸器。更優(yōu)選地,這些能量要求的最佳化是通過如上說明的對柱C2”’和柱C2””的熱整合做出的。餾分F2可以作為一個單獨的餾分或者作為幾個細分餾分在步驟S2”’的過程中引入該柱C2”’中。優(yōu)選將其作為一個單獨的餾分引入。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,步驟S2”’有利地在至少5、優(yōu)選至少10、并且特別優(yōu)選至少12巴絕對值的壓力下進行。步驟S2”’有利的是在最多40、優(yōu)選最多38、并且特別優(yōu)選最多36巴絕對值的壓力下進行。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,進行步驟S2”’的溫度在柱C2”’提餾段的底部有利 地為至少-50° C、優(yōu)選至少-40° C、并且特別優(yōu)選至少-30° C。在柱C2”’的提餾段的底部,它有利地為最多80° C、優(yōu)選最多60° C、并且特別優(yōu)選最多55° C。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,進行步驟S2”’的溫度在柱C2”’精餾段的頂部有利地為至少-70° C、優(yōu)選至少-60° C、并且特別優(yōu)選至少-55° C。在柱C2”’的精餾段的頂部,它有利地為最多O、優(yōu)選最多-15° C、并且特別優(yōu)選最多-25° C。在將其引入柱C2””之前,可以將餾分F2”’經(jīng)受一個熱調(diào)節(jié)步驟(如對于步驟SI定義的)、以及一個壓力調(diào)節(jié)步驟(通過將在柱C2”’提餾段底部產(chǎn)生的液體泵送至柱C2””中)。柱C2””有利的是配有相關(guān)聯(lián)的配件,例如像具有與在此以上對柱C2”’所定義的相同特征的至少一個加熱源以及一個冷卻源。餾分F2”’可以作為一個單獨的餾分或者作為幾個細分餾分在步驟S2””的過程中引入柱C2””中。優(yōu)選將其作為一個單獨的餾分引入。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,步驟S2””有利地在至少5、優(yōu)選至少10、并且特別優(yōu)選至少12巴絕對值的壓力下進行。步驟S2””有利的是在最多40、優(yōu)選最多38、并且特別優(yōu)選最多36巴絕對值的壓力下進行。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,有利的是步驟S2””在等于或不同于進行S2”’的壓力的一個壓力下進行。優(yōu)選地,將步驟S2””在不同于進行S2”’的壓力的一個壓力下進行。有利的是將步驟S2””在大于進行步驟S2”’的壓力的一個壓力下進行。將步驟S2””在一個壓力下進行,該壓力優(yōu)選比進行步驟S2”’的壓力高至少2巴、更優(yōu)選至少4巴、最優(yōu)選至少5巴。將步驟S2””在一個壓力下進行,該壓力優(yōu)選比進行步驟S2”’的壓力高最多33巴、更優(yōu)選最多30巴、最優(yōu)選最多20巴。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,進行步驟S2””的溫度在柱C2””提餾段的底部有利地為至少-50° C、優(yōu)選至少-40° C、并且特別優(yōu)選至少-30° C。在柱C2””的提餾段的底部,它有利地為最多80° C、優(yōu)選最多60° C、并且特別優(yōu)選最多55° C。根據(jù)步驟e)的第二實施方案,進行步驟S2””的溫度在柱C2””精餾段的頂部有利地為至少-80° C、優(yōu)選至少-70° C、并且特別優(yōu)選至少-65° C。在柱C2””精餾段的頂部,它有利地為最多O、優(yōu)選最多-15° C、并且特別優(yōu)選最多-25° C。根據(jù)以上定義的步驟e)的兩個實施方案,重質(zhì)餾分可以在一個單獨的餾分中或者在幾個餾分中提取、優(yōu)選兩個餾分、更優(yōu)選一個在富含乙烷的氣態(tài)下優(yōu)選在該柱的汽提段的下三分之一處提取,而一個在貧乏乙烷的液態(tài)下優(yōu)選在該柱的汽提段的底部處提取。第一實施方案的第二變體優(yōu)于第二實施方案并且優(yōu)于第一實施方案的第一變體。第一實施方案的第二變體的第二子變體優(yōu)于第一實施方案的第二變體的第一子變體。第二實施方案優(yōu)于第一實施方案的第一變體。以下定義來表征餾分E2的這些量是分離步驟S2的出口的那些。有利的是餾分E2的特征為除乙烯之外的可燃氣體的體積含量有利地為小于20%、優(yōu)選小于15%、并且更優(yōu)選小于12%。有利的是餾分E2的特征在于,相對于餾分E2的總體積,氫氣的含量小于或等于按體積計2%,優(yōu)選小于或等于O. 5%并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 1%。
有利的是餾分E2的特征在于,相對于餾分E2的總體積,惰性氣體的含量為小于或等于按體積計2%、優(yōu)選小于或等于O. 5%、并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 1%。有利的是餾分E2的特征在于氧合的化合物的體積含量小于2%、優(yōu)選小于1%、并且更優(yōu)選小于O. 8%。有利的是餾分E2的特征在于氧的體積含量低于I. 8%、優(yōu)選低于1%、并且更優(yōu)選低于 O. 8%ο有利的是餾分E2的特征在于氮氧化物的體積含量低于O. 00025%、優(yōu)選低于O. 0002%,并且更優(yōu)選低于O. 00015%。有利的是餾分E2的特征在于腐蝕性化合物的體積含量低于O. 2%、優(yōu)選低于O. 1%、并且更優(yōu)選低于O. 08%。有利的是餾分E2的特征在于硫化氫的體積含量低于O. 005%,優(yōu)選低于O. 001%、并且更優(yōu)選低于O. 0005%。有利的是餾分E2的特征在于反應(yīng)性化合物的體積含量小于2%、優(yōu)選小于1%、并且更優(yōu)選小于O. 8%。有利的是餾分E2的特征在于除一氧化碳之外的反應(yīng)性化合物的體積含量低于O. 02%、優(yōu)選低于O. 01%、并且更優(yōu)選低于O. 005%。有利的是餾分E2的特征在于乙炔的體積含量低于O. 2%、優(yōu)選低于O. 1%、更優(yōu)選低于O. 05%、并且最優(yōu)選低于O. 02%。餾分E2的特征在于,相對于餾分E2的總體積,含有至少3個碳原子的化合物的含量有利地是按體積計小于或等于O. 01%、優(yōu)選小于或等于O. 005%、并且以一種特別優(yōu)選的方式小于或等于O. 001%。有利的是餾分E2的特征在于催化劑中毒化合物的體積含量低于O. 001%、優(yōu)選低于O. 0005%、并且更優(yōu)選低于O. 0002%。有利的是餾分E2含有相對于餾分E2的總體積按體積計從60%到99. 5%的乙烯。有利的是餾分E2相對于餾分E2的總體積按體積計含有至少60%、優(yōu)選至少70%、在特別優(yōu)選的方式中至少80%并且在一個更特別優(yōu)選的方式中至少85%的乙烯。有利的是餾分E2相對于餾分E2的總體積按體積計含有最多99. 5%、優(yōu)選最多98. 5%、以特別優(yōu)選的方式最多97. 5%并且以一個更特別優(yōu)選的方式最多96%的乙烯。因此餾分E2的特征在于它相對于餾分E2的總體積含有有利地為至少4%、優(yōu)選至少2. 5%、更優(yōu)選至少I. 5%、并且最優(yōu)選至少O. 5%的不同于乙烯的化合物。以下定義來表征餾分E2a和E2b的這些量是分離步驟S2的出口的那些。有利的是餾分E2a的特征為除乙烯之外的可燃氣體的體積含量有利地為低于20%、優(yōu)選低于15%、并且更優(yōu)選低于12%。有利的是餾分E2a的特征在于,相對于餾分E2的總體積,氫氣的含量為小于或等于按體積計2%、優(yōu)選小于或等于O. 5%、并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 1%。有利的是餾分E2a的特征在于,相對于餾分E2的總體積,惰性氣體的含量小于或等于按體積計2%、優(yōu)選小于或等于O. 5%、并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 1%。有利的是餾分E2a的特征在于氧合的化合物的體積含量低于2%、優(yōu)選低于1%、并且更優(yōu)選低于O. 8%。有利的是餾分E2a的特征在于氧的體積含量低于I. 8%、優(yōu)選低于1%、并且更優(yōu)選低于O. 8%ο有利的是餾分E2a特征在于氮氧化物的體積含量低于O. 00025%、優(yōu)選低于O. 0002%,并且更優(yōu)選低于O. 00015%。有利的是餾分E2a的特征在于腐蝕性化合物的體積含量低于O. 02%、優(yōu)選低于O. 01%、并且更優(yōu)選低于O. 008%。有利的是餾分E2a的特征在于硫化氫的體積含量低于O. 0005%、優(yōu)選低于O. 0001%、并且更優(yōu)選低于O. 00005%。有利的是餾分E2a的特征在于反應(yīng)性化合物的體積含量低于O. 2%、優(yōu)選低于O. 1%、并且更優(yōu)選低于O. 08%。有利的是餾分E2a的特征在于除一氧化碳之外的反應(yīng)性化合物的體積含量低于O. 002%、優(yōu)選低于O. 001%、并且更優(yōu)選低于O. 0005%。有利的是餾分E2a的特征在于乙炔的體積含量低于O. 2%、優(yōu)選低于O. 1%、更優(yōu)選低于O. 05%、并且最優(yōu)選低于O. 02%。餾分E2a的特征在于,相對于餾分E2的總體積,含有至少3個碳原子的化合物的含量有利地是按體積計小于或等于O. 001%、優(yōu)選小于或等于O. 0005%并且在一種特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 0001%。有利的是餾分E2a的特征在于催化劑中毒化合物的體積含量低于O. 0001%、優(yōu)選低于O. 00005%、并且更優(yōu)選低于O. 00002%。有利的是餾分E2a的特征為類似于餾分E2含量的一種乙烯含量。有利的是餾分E2b的特征在于除乙烯之外的可燃氣體的體積含量有利地為低于 20%、優(yōu)選低于15%、并且更優(yōu)選低于12%。有利的是餾分E2b的特征在于,相對于餾分E2的總體積,氫氣的含量為小于或等于按體積計O. 2%、優(yōu)選小于或等于O. 05%、并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 01%。有利的是餾分E2b的特征在于,相對于餾分E2的總體積,惰性氣體的含量為小于或等于按體積計O. 2%,優(yōu)選小于或等于O. 05%、并且在一個特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 01%。有利的是餾分E2b的特征在于氧合的化合物的體積含量小于O. 2%、優(yōu)選小于O. 1%、并且更優(yōu)選小于O. 08%O有利的是餾分E2b的特征在于氧的體積含量小于O. 18%、優(yōu)選小于O. 1%、并且更優(yōu)選小于O. 08%ο有利的是餾分E2b的特征在于氮氧化物的體積含量低于O. 000025%、優(yōu)選低于O. 00002%,并且更優(yōu)選低于O. 000015%ο有利的是餾分E2b的特征在于腐蝕性化合物的體積含量低于O. 2%、優(yōu)選低于O. 1%、并且更優(yōu)選低于O. 08%。有利的是餾分E2b的特征在于硫化氫的體積含量低于O. 005%,優(yōu)選低于O. 001%、并且更優(yōu)選低于O. 0005%?!び欣氖丘s分E2b的特征在于反應(yīng)性化合物的體積含量小于2%、優(yōu)選小于1%、并且更優(yōu)選小于O. 8%。有利的是餾分E2b的特征在于除一氧化碳之外的反應(yīng)性化合物的體積含量低于O. 02%、優(yōu)選低于O. 01%、并且更優(yōu)選低于O. 005%。有利的是餾分E2b的特征在于乙炔的體積含量低于O. 2%、優(yōu)選低于O. 1%、更優(yōu)選低于O. 05%、并且最優(yōu)選低于O. 02%。餾分E2b的特征在于,相對于餾分E2的總體積,含有至少3個碳原子的化合物的含量有利地是按體積計小于或等于O. 01%、優(yōu)選小于或等于O. 005%、并且在一種特別優(yōu)選的方式中小于或等于O. 001%。有利的是餾分E2b的特征在于催化劑中毒化合物的體積含量低于O. 001%、優(yōu)選低于O. 0005%、并且更優(yōu)選低于O. 0002%。有利的是餾分E2b的特征為類似于餾分E2的含量的一種乙烯含量。該重質(zhì)餾分富含乙烷以及含有至少3個碳原子的烴。包括至少3個碳原子的化合物由含乙烯和其他從步驟a)中衍生的組分的產(chǎn)物的混合物生成。在包含至少3個碳原子的這些化合物之中,可以提及丙烷、丙烯、丁烷以及它們的不飽和衍生物連同所有飽和或不飽和的更重的化合物。重質(zhì)餾分有利的是含有至少95%、優(yōu)選至少98%、并且特別優(yōu)選至少99%的包含至少3個碳原子的化合物,該化合物含在從步驟a)的衍生的產(chǎn)物的混合物中。相對于重質(zhì)餾分的總重量,重質(zhì)餾分有利的是包含按重量計最多1%,優(yōu)選最多
O.8%、并且特別優(yōu)選最多O. 5%的乙烯。重質(zhì)餾分有利的是富含比乙烯重的組分。優(yōu)選地,重質(zhì)餾分作為燃料燒掉或者進行化學(xué)增值(valorised)。更優(yōu)選地,將重質(zhì)餾分進行化學(xué)增值。根據(jù)步驟f),然后將餾分E2或餾分E2a和E2b送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,優(yōu)選送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化作用之后,并且送入直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物并且可任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中,更優(yōu)選地送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化作用之后,最優(yōu)選地或者送入一個氯化反應(yīng)器中和/或送入氧氯化反應(yīng)器中,在這個反應(yīng)器中將在餾分E2或E2a和/或E2b中存在的大部分的乙烯送入DCE中。此后有利的是,將獲得的DCE在步驟f)之后的步驟g)中從氯化和/或氧氯化反應(yīng)器衍生出的產(chǎn)物的流中分離出來,并且優(yōu)選在步驟g)之后的步驟h)中經(jīng)受一個DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC,然后仍然更優(yōu)選地將VC在步驟h)之后的步驟i)中聚合以產(chǎn)生PVC。在步驟f)之前,可任選地使餾分E2或E2a和/或E2b經(jīng)受乙炔氫化步驟,可任選地跟隨有一個干燥步驟,特別是當(dāng)送往DCE以及可任選的由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)時。優(yōu)選地,使送往DCE以及可任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中的餾分E2或E2a和/或E2b經(jīng)受乙炔氫化作用。更優(yōu)選地,使通過直接氯化送往DCE生產(chǎn)中的餾分E2或E2a和/或E2b經(jīng)受乙炔氫化步驟,隨后是一個干燥步驟。更優(yōu)選地,使通過氧氯化送往生產(chǎn)DCE的餾分E2或E2a和/或E2b經(jīng)受乙炔氫化作用,而沒有一個干燥步驟。在上一種情況中,富含乙烯的餾分的氫化可以獨立操作或者與氯化氫的氫化同時發(fā)生,該氯化氫是在其被送回氧氯化作用之前從衍生自熱解的產(chǎn)物的流中分離出的。優(yōu)選地,將它與氯化氫的氫化同時操作。乙炔的氫化有利的是按照之前對于步驟a8a)所說明的而進行。有利的是,在對餾分E2或E2a和/或E2b進行這種乙炔氫化的情況下,處理后的餾分有利地是特征在于乙炔的體積含量低于O. 01%、優(yōu)選低于O. 005%、更優(yōu)選低于O. 002%、并且最優(yōu)選低于O. 001%。根據(jù)步驟f)的一個第一實施方案,有利的是餾分E2被送去用于生產(chǎn)至少一種乙 烯衍生物化合物。根據(jù)這個第一實施方案,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是這樣的,在步驟a)至e)之后,f)然后將餾分E2送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,優(yōu)選地送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,并且送入直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物和可任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中,更優(yōu)選送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后。根據(jù)步驟f)的第一實施方案的一個第一變體,有利的是以一個餾分送入餾分E2。根據(jù)該第一變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是這樣的,在步驟a)至e)之后,f)以一個餾分將餾分E2送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,或者送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,或者送入直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物和可任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中。優(yōu)選地,以一種餾分將餾分E2送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,或者送入一個氯化反應(yīng)器中或者送入一個氧氯化反應(yīng)器中,在這個反應(yīng)器中在餾分E2中存在的大部分的乙烯被送入DCE中。此后更優(yōu)選地是,將獲得的DCE在步驟f)之后的步驟g)中從氯化和氧氯化反應(yīng)器衍生出的產(chǎn)物的這些流中分離出來,并且最優(yōu)選在步驟g)之后的步驟h)中經(jīng)受一個DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC,然后仍然最優(yōu)選地將VC在步驟h)之后的步驟i)中聚合以產(chǎn)生PVC。當(dāng)僅要求一個分餾用于步驟f)時,這種情況是特別有意義的。根據(jù)步驟f)的第一實施方案的第二變體,餾分E2有利的是分成至少兩個具有相同組成或不同組成的餾分,優(yōu)選是分成具有相同組成或不同組成的餾分E2d’和E2d”。當(dāng)要求用于步驟f)的或者具有相同或不同構(gòu)成的不同餾分為有待送入乙烯衍生物化合物相應(yīng)的生產(chǎn)中時,該上一種情況是特別有意義的。根據(jù)該第二變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利地是這樣的,在步驟a)至e)之后,f)在將餾分E2送去至少一種乙烯衍生物化合物的生產(chǎn)之前將其分為具有相同或不同構(gòu)成的至少兩個餾分,優(yōu)選分為餾分E2d’和餾分E2d”。優(yōu)選地,將餾分E2d’和餾分E2d”中的一個餾分送去生產(chǎn)DCE和任選地由其衍生的任何化合物,任選在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化作用之后,而將另一個餾分送去直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,并且任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中。更優(yōu)選地,將兩個餾分送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,一個餾分被送入一個氯化反應(yīng)器中并且另一個餾分送入一個氧氯化反應(yīng)器中,在這兩個反應(yīng)器中在每個餾分中存在的大部分的乙烯被送入DCE 中。此后有利的是,將獲得的DCE在步驟f)之后的步驟g)中從氯化和氧氯化反應(yīng)器衍生出的產(chǎn)物的這些流中分離出來,并且優(yōu)選在步驟g)之后的步驟h)中經(jīng)受一個DCE裂 解步驟以產(chǎn)生VC,然后更優(yōu)選地將VC在步驟h)之后的步驟i)中聚合以產(chǎn)生PVC。在表述“將餾分E2分成至少兩個部分”中的術(shù)語“分成”(或“分割”)應(yīng)理解為是指,為了本發(fā)明的目的,將餾分E2分成兩種或更多個子混合物,其方式為所有這些子混合物的特征為在特定的壓力范圍下的一個組成,該組成包括在由餾分E2在泡點時的組成以及由餾分E2在露點時的組成所限定的范圍內(nèi)。為了本發(fā)明的目的,表述“泡點”應(yīng)理解為是指以下的點,即在恒定壓力下從一個起始溫度加熱餾分E2的過程中,餾分E2在液體狀態(tài)下在這里形成了第一蒸汽泡;泡點的組成是該第一蒸汽泡的組成。為了本發(fā)明的目的,表述“露點”應(yīng)理解為是指以下的點,即在恒定壓力下從一個起始溫度冷卻餾分F2的過程中,餾分F2在蒸氣狀態(tài)下在這里形成了第一液體泡,露點的組成是該第一液體泡的組成。將餾分E2分成至少兩個餾分,優(yōu)選分成餾分E2’和餾分E2”,有利的是通過借助任何已知的手段將餾分E2分成具有相同組成或不同組成的幾個(優(yōu)選兩個)餾分而進行操作。該分割步驟可以在一個或幾個裝置中進行。該分割步驟有利的是包括一個分割操作。分割操作的實例是將混合物分成具有相同組成的多個子混合物,氣態(tài)混合物的部分冷凝、液體混合物的部分蒸發(fā)、液體混合物的部分固化。將餾分E2分成至少兩個具有不同構(gòu)成的餾分(優(yōu)選餾分E2d’和餾分E2d”)可以通過任何已知的方式進行。有利的是,餾分E2是通過在一個換熱器內(nèi)間接冷卻進行冷卻,其中餾分E2在膨脹之后被蒸發(fā)至一個合適的壓力,并且通過在換熱器內(nèi)(用一種合適的冷卻介質(zhì)冷卻)間接接觸進行過冷卻,直至達到其所限定的溫度下降。優(yōu)選將液體蒸汽混合物分開以產(chǎn)生蒸汽餾分E2d’以及液體餾分E2d”。溫度下降有利的是大于5° C、優(yōu)選大于
VC、并且更優(yōu)選大于8° C。溫度下降有利的是小于30° C、優(yōu)選小于25° C、并且更優(yōu)選小于22° C。餾分E2d’有利的是含有多于10%、優(yōu)選多于20%、并且更優(yōu)選多于25%的包含在餾分E2中的乙烯的量。餾分E2d’有利的是含有小于90%、優(yōu)選小于80%、并且更優(yōu)選小于75%的包含在餾分E2中的乙烯的量。
與餾分E2相比較,餾分E2d’有利的是富含氫氣。餾分E2d’中的摩爾氫氣含量與懼分E2d"中的摩爾氫氣含量的比值有利的是高于25、優(yōu)選高于50、并且更優(yōu)選高于60。與餾分E2相比較,餾分E2d’有利的是富含甲烷。餾分E2d’中的摩爾甲烷含量與餾分E2d"中的摩爾甲烷含量的比值有利的是高于2. 5、優(yōu)選高于4、并且更優(yōu)選高于5。與餾分E2相比較,餾分E2d’有利的是貧乏乙烷。餾分E2d’中的摩爾乙烷含量與餾分E2d"中的摩爾乙烷含量的比值有利的是低于O. 9、優(yōu)選低于O. 85、并且更優(yōu)選低于O. 8。根據(jù)步驟f)的一個第二實施方案,有利的是餾分E2a和E2b被送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。根據(jù)這個第二實施方案,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是這樣的,在步驟a)至e)之后,f)然后將餾分E2a和E2b送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,優(yōu)選地送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,并且送入直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物和可任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中,更優(yōu)選送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后。根據(jù)步驟f)的第二實施方案的一個第一變體,將餾分E2a和E2b分別傳送。根據(jù)該第一變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是這樣的,在步驟a)至e)之后,f)將餾分E2a和E2b分別送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。優(yōu)選地,將餾分E2a和E2b中的一個餾分送去用于生產(chǎn)DCE和任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化作用之后,而將另一個餾分送去直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,并且任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中。更優(yōu)選地,將兩個餾分送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,一個餾分(優(yōu)選E2a)至一個氯化反應(yīng)器中并且另一個餾分(優(yōu)選E2b)至一個氧氯化反應(yīng)器中,在這兩個反應(yīng)器中在每個餾分中存在的大部分的乙烯被送入DCE中。此后有利的是,將獲得的DCE在步驟f)之后的步驟g)中從氯化和氧氯化反應(yīng)器衍生出的產(chǎn)物的這些流中分離出來,并且優(yōu)選在步驟g)之后的步驟h)中經(jīng)受一個DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC,然后更優(yōu)選地將VC在步驟h)之后的步驟i)中聚合以產(chǎn)生PVC。當(dāng)要求不同的餾分用于步驟f)以被送入乙烯衍生物化合物的相應(yīng)的生產(chǎn)中時,這種情況是特別有意義的。根據(jù)步驟f)的第二實施方案的一個第二變體,將餾分E2a和E2b在傳送之前進行混合。餾分E2a和E2b可以通過任何已知的手段進行混合,例如像一個液體混合用三通、一個靜態(tài)混合器、惰性顆粒的一個填充床、一連串的穿孔板或者一連串的孔口、連同旋轉(zhuǎn)機器(泵或壓縮機)。根據(jù)該第二變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是這樣的,在步驟a)至e)之后,f)在將餾分E2a和E2b送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物,或者送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,或者送入直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物和可任選地由其衍生的任何化合物的生產(chǎn)中之前,將餾分它們進行混合。優(yōu)選地,在將餾分E2a和E2b送去用于生產(chǎn)DCE和可任選地由其衍生的任何化合物,可任選地在已經(jīng)經(jīng)受一個乙炔氫化之后,或者送入一個氯化反應(yīng)器中或者送入一個氧氯化反應(yīng)器中(在這個反應(yīng)器中在餾分E2中存在的大部分的乙烯被送入DCE)之前,將它們進行混合。此后更優(yōu)選地是,將獲得的DCE在步驟f)之后的步驟g)中從氯化和氧氯化反應(yīng)器衍生出的產(chǎn)物的這些流中分離出來,并且最優(yōu)選在步驟g)之后的步驟h)中經(jīng)受一個DCE裂解步驟以產(chǎn)生VC,然后仍然最優(yōu)選地將VC在步驟h)之后的步驟i)中聚合以產(chǎn)生PVC。當(dāng)僅要求一個分餾用于步驟f)時,這種情況是特別有意義的。作為直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE、根據(jù)上述這些實施方案生產(chǎn)的乙烯衍生物化合物的實例,除其他之外,可以提及環(huán)氧乙烷、直鏈α-烯烴類、直鏈伯醇類、乙烯的 均聚物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、乙醇、以及丙醛。優(yōu)選給予乙苯的生產(chǎn)并且特別優(yōu)選給予被送去生產(chǎn)苯乙烯的乙苯其本身的生產(chǎn),苯乙烯此后被聚合從而獲得苯乙烯聚合物。作為可任選由其衍生的化合物的實例,除其他之外可以提及從環(huán)氧乙烷生產(chǎn)的乙二醇類、從乙苯生產(chǎn)的苯乙烯以及衍生于苯乙烯的苯乙烯聚合物。該氯化反應(yīng)(通常稱為直接氯化作用)有利的是在含有一種溶解的催化劑例如FeCl3或者另一種路易斯酸的一個液相(優(yōu)選主要為DCE)中進行。有可能有利地將這種催化劑與多種助催化劑如堿金屬氯化物進行組合。已經(jīng)得到良好結(jié)果的一個配對是FeCl3與LiCl的絡(luò)合物(四氯高鐵酸鋰-如專利申請NL 6901398中所說明)。所使用的FeCl3的量有利的是每kg液體母料大約Ig至30g的FeCl3。FeCl3與LiCl的摩爾比有利地為O. 5至2的級別。此外,該氯化反應(yīng)優(yōu)選地是在一種氯化的有機液體介質(zhì)中進行。更優(yōu)選地,這種氯化的有機液體介質(zhì),也稱作液體母料,主要由DCE構(gòu)成。根據(jù)本發(fā)明的氯化反應(yīng)有利的是在30° C與150° C之間的溫度下進行。不管壓力如何,在低于沸點(在過冷卻條件下的氯化過程)和在沸點本身(在沸點時的氯化過程)的溫度都得到了良好的結(jié)果。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的氯化過程是一種過冷卻條件下的氯化過程時,通過在以下溫度下以及以下氣相中的壓力下操作得到了良好的結(jié)果,該溫度有利的是高于或者等于50° C并且優(yōu)選高于或者等于60° C,但是有利的是低于或者等于80° C并且優(yōu)選低于或者等于70° C,以及該壓力有利的是高于或者等于I巴絕對值并且優(yōu)選高于或者等于I. I巴絕對值,但是有利的是低于或者等于20巴絕對值,優(yōu)選低于或者等于10巴絕對值并且特別優(yōu)選低于或者等于6巴絕對值。在沸點下氯化的方法可以優(yōu)選有效地回收該反應(yīng)熱。在這種情況下,該反應(yīng)有利的是在高于或者等于60° C的溫度下發(fā)生,優(yōu)選高于或者等于70° C并且特別優(yōu)選高于或者等于85° C,但是有利的是低于或者等于150° C并且優(yōu)選低于或者等于135° C,并且在該氣相中的壓力有利的是高于或者等于O. 2巴絕對值,優(yōu)選高于或者等于O. 5巴絕對值,特別優(yōu)選高于或者等于I. I巴絕對值并且更特別優(yōu)選高于或者等于I. 3巴絕對值,但是有利的是低于或者等于10巴絕對值并且優(yōu)選低于或者等于6巴絕對值。該氯化過程也可以是一種在沸點下氯化的混合回路冷卻(hybrid loop-cooled)過程。表述“在沸點下氯化的混合回路冷卻過程”應(yīng)理解為是指一個過程,其中例如通過浸入在該反應(yīng)介質(zhì)內(nèi)的一個交換器或者通過在一個交換器內(nèi)循環(huán)的一個回路對該反應(yīng)介質(zhì)進行冷卻,同時在氣相中產(chǎn)生至少為所形成的量的DCE。有利地,調(diào)節(jié)該反應(yīng)溫度和壓力來使所產(chǎn)生的DCE離開氣相并且通過交換表面積除去來自該反應(yīng)介質(zhì)的剩余熱量??梢杂萌魏我阎脑O(shè)備將進行氯化的餾分以及還有分子氯(本身純凈或稀釋的)一起或單獨地引入該反應(yīng)介質(zhì)。單獨引入進行氯化作用的餾分可能是有利的,以便增加其分壓并且促進其溶解,這通常構(gòu)成該方法的一個限制步驟。分子氯以足夠的量加入來轉(zhuǎn)化大部分乙烯,并且不要求添加過量的未轉(zhuǎn)化的氯。所用的氯/乙烯的比值優(yōu)選在I. 2mol/mol和O. 8mol/mol之間,并且特別優(yōu)選在I. 05mol/ mo I 和 O. 95mol/mol 之間。所獲得的氯化產(chǎn)物主要含有DCE以及還有少量副產(chǎn)物,例如1,I, 2-三氯乙烷或少量的乙烷或甲烷氯化產(chǎn)物。從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所獲得的DCE是根據(jù)已知的方式進行并且一般來說使之有可能利用該氯化反應(yīng)的熱。然后,它優(yōu)選通過冷凝作用和氣/液分離來進行。然后有利地是使未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物(甲烷、乙烷、一氧化碳、氮氣、氧氣和氫氣)經(jīng)受比分離起始于該最初混合物的純乙烯所必需的更容易的一個分離。氫氣特別是可以從未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物中提取出來并且作為燃料燒掉或者進行化學(xué)增值例如用于在過氧化氫的生產(chǎn)中工作溶液的氫化或者用于過氧化氫的直接合成。該氧氯化反應(yīng)有利的是在包含活性元素的一種催化劑的存在下進行,該活性元素包括沉積于一種惰性載體上的銅。該惰性載體有利地選自氧化鋁、硅膠、混合氧化物、粘土以及其他天然來源的載體。氧化鋁構(gòu)成一種優(yōu)選的惰性載體。優(yōu)選的是包含活性元素(其中之一是銅)的催化劑,該活性元素的數(shù)目有利地為至少兩個。在除了銅以外的這些活性元素中,可以提及堿金屬、堿土金屬、稀土金屬以及選自下組的金屬,該組的構(gòu)成為釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬和金。包含下列活性元素的催化劑是特別有利的銅/鎂/鉀,銅/鎂/鈉;銅/鎂/鋰,銅/鎂/銫,銅/鎂/鈉/鋰,銅/鎂/鉀/鋰和銅/鎂/銫/鋰,銅/鎂/鈉/鉀,銅/鎂/鈉/銫以及銅/鎂/鉀/銫。最特別優(yōu)選在專利申請EP-A 255156,EP-A 494474,EP-A 657212和EP-A657213中所說明的催化劑,這些專利申請通過引用結(jié)合在此。銅的含量,以金屬形式計算,有利的是在30g/kg和90g/kg之間,優(yōu)選在40g/kg和80g/kg之間并且特別優(yōu)選在50g/kg和70g/kg催化劑之間。鎂的含量,以金屬形式計算,有利的是在10g/kg與30g/kg之間、優(yōu)選在12g/kg與25g/kg之間、并且特別優(yōu)選在15g/kg和20g/kg催化劑之間。堿金屬的含量,以金屬形式計算,有利的是在0. lg/kg和30g/kg之間、優(yōu)選在
0.5g/kg和20g/kg之間、并且特別優(yōu)選在lg/kg和15g/kg催化劑之間。銅鎂一種或多種堿金屬的原子比有利地是1:0. 1-2:0. 05-2,優(yōu)選1:0. 2-1. 5:0. 1-1. 5 并且特別優(yōu)選 1:0. 5-1:0. 15-1。
具有比表面積,有利的是在25m2/g與300m2/g之間、優(yōu)選在50m2/g與200m2/g之間、并且特別優(yōu)選在75m2/g與175m2/g之間的催化劑(根據(jù)BET方法通過氮測得)是特別有利的。該催化劑可以在一個固定床或一個流化床中使用。優(yōu)選第二種選擇。該氧氯化過程在該反應(yīng)所通常建議的條件范圍內(nèi)進行操作。溫度有利地是在150° C與300° C之間、優(yōu)選在200° C與275° C之間、并且最優(yōu)選從215° C到255° C。壓力有利的是在大氣壓以上。在2巴絕對值與10巴絕對值之間的值給出了良好的結(jié)果。優(yōu)選在4巴絕對值至7巴絕對值之間的范圍。該壓力可以被有效地調(diào)節(jié),以得到在該反應(yīng)器內(nèi)的一個最佳停留時間并且保持對于不同操作速度而言恒定的通過率。通常的停留時間范圍是從I秒至60秒,并且優(yōu)選從10秒至40秒。這種氧氯化作用的氧源可以是空氣、純氧或它們的一種混合物,優(yōu)選純氧。優(yōu)選允許易于再循環(huán)未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物的后者的溶液。這些反應(yīng)物可以通過任何已知的裝置引入該床層。為了安全因素,將氧氣與其他 反應(yīng)物分開引入總體上是有利的。這些安全因素還要求保持離開或再循環(huán)至該反應(yīng)器的氣體混合物在所討論的壓力和溫度下在可燃性的限度之外。優(yōu)選保持一種所謂的富集混合物,即相對于引燃該燃料含有過少的氧氣。在這方面,在這種化合物寬的可燃性范圍的條件下,氫(>2vol%,優(yōu)選>5vol%)的充足存在將構(gòu)成一個缺點。所用的氯化氫/氧氣的比例有利地是在3mol/mol與6mol/mol之間。該乙烯/氯化氫的比例有利地是在O. 4mol/mol至O. 6mol/mol之間。所得到的氯化產(chǎn)物主要包含DCE以及還有少量副產(chǎn)物,例如1,I, 2-三氯乙烷。從得自氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離出的DCE可以在DCE裂解步驟之前與從得自氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離出的DCE混合或不混合。當(dāng)兩種DCE混合時,它們可以完全地或部分地混合。DCE的裂解步驟可以進行的條件是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。DCE裂解可以在第三化合物存在或不存在時進行,在這些第三化合物中可以提及的有催化劑;DCE裂解在這種情況下是一種催化性DCE裂解。然而DCE裂解優(yōu)選是在第三化合物的存在下并且僅在熱的作用下進行;DCE裂解在這種情況下經(jīng)常稱為熱解。該熱解有利的是在一個管式爐內(nèi)通過一個在氣相內(nèi)的反應(yīng)而獲得。通常的熱解溫度是在400° C和600° C之間并且優(yōu)選是480° C和540° C之間的范圍。停留時間有利的是在I秒與60秒之間,優(yōu)選是從5秒至25秒的范圍。為了限制副產(chǎn)物的形成以及爐管道的沾污,該DCE的轉(zhuǎn)化率有利地是限制在45%至75%。分離從得自熱解的產(chǎn)物流中所獲得的VC和氯化氫是根據(jù)已知的方式使用任何已知的裝置進行的,以便收集純化的VC和氯化氫。純化之后,有利地是將未轉(zhuǎn)化的DCE送至該熱解爐中。此后優(yōu)選將VC聚合以生產(chǎn)PVC。PVC的生產(chǎn)可以是一種塊狀、溶液、或水性分散系聚合法,它優(yōu)選是一種水性分散
口 17Χ ο表述水性分散系聚合應(yīng)理解為是指在水性懸浮液中的自由基聚合以及在水性乳液中的自由基聚合以及在水性微懸浮液中的聚合。
表述水性分散系中的自由基聚合應(yīng)理解為是指在分散劑以及油可溶的自由基引發(fā)劑的存在下在水性介質(zhì)中進行的任何自由基聚合過程。表述水性乳液中的自由基聚合應(yīng)理解為是指在乳化劑以及水可溶的自由基引發(fā)劑的存在下在水性介質(zhì)中進行的任何自由基聚合過程。表述水性微懸浮聚合(也稱為在均勻化的水性分散體中的聚合)應(yīng)理解為是指任何自由基聚合過程,其中使用了油溶性引發(fā)劑,并且由于強有力的機械攪拌以及在乳化劑的存在下制備了單體小滴的乳液。步驟f)的第一實施方案優(yōu)于第二實施方案。根據(jù)本發(fā)明的方法的特征是遍及其所有的步驟,優(yōu)選在步驟b)、c)以及e)處,更優(yōu)選在步驟b)和c)處,有利的是在至少-110° C、優(yōu)選至少-105° C、并且特別優(yōu)選至少-100° C的溫度下有利地進行該方法。 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的方法是用于從一種低價值殘余氣體開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使該低價值殘余氣體,含有從步驟d)中再循環(huán)的餾分E1,在一個低價值殘余氣體回收單元中經(jīng)受一系列處理步驟以去除其中存在的不希望的成分并且獲得含有乙烯以及其他組分的產(chǎn)物的一種混合物;b)使所述多種產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個第一分離步驟SI,該步驟包括將所述含有乙烯和其他組分的產(chǎn)物分離為含有比乙烯輕的這些化合物和部分乙烯的、稱為餾分Fl的一個部分,并且分離為一個餾分F2 ;c)將餾分Fl送入一個乙烯回收單元,其中它被分離為富含乙烯的、被稱為餾分El的一個餾分,并且被分離為富含比乙烯輕的這些化合物的、被稱為輕質(zhì)餾分的一個餾分;d)將餾分El再循環(huán)至步驟a)中。e)使餾分F2經(jīng)受一個第二分離步驟S2,該第二分離步驟包括將餾分F2分離(在一個或兩個分離中)為一個富含乙烯的、被稱為餾分E2的餾分并且分離為富含乙烷和含有至少3個碳原子的烴的、被稱為重質(zhì)餾分的一個餾分;f)然后將餾分E2送去生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的方法是一種用于從一種低價值殘余氣體開始生產(chǎn)1,2- 二氯乙烷的方法,包括在此以上定義的步驟a)至f),根據(jù)該方法該乙烯衍生物化合物是1,2- 二氣乙燒。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個第一優(yōu)點是它允許使用具有純度為小于99. 8%的乙烯。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個優(yōu)點是它回收并且轉(zhuǎn)化了含有顯著量的乙烯和/或其一種或多種前體的氣體流,該氣體流先前的特征為一個低的增值(低價值殘余氣體)。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一個優(yōu)點是它既不包括之后跟隨著有機或水急冷步驟的裂解步驟,也不包括需要重大投資的催化氧化脫氫步驟(這引起生產(chǎn)成本的增加并且涉及到使用昂貴的烴源)。與在現(xiàn)有技術(shù)中說明的方法相比較,根據(jù)本發(fā)明的方法的一個優(yōu)點還是它不要求分離為乙烯的兩個餾分,這兩個餾分在乙烯的組成上是不同的并且它們的使用條件是不同的,考慮到它們含有反應(yīng)性雜質(zhì)這可以擾亂后來使用它們的方法并且這些方法可以限制其使用;例如氫氣,它在乙烯的氧氯化過程中是不可接受的。
可以歸于根據(jù)本發(fā)明的方法的其他優(yōu)點是與以下事實有關(guān)的這些優(yōu)點,即將比乙烯輕的化合物從該乙烯餾分中分離出。在這些優(yōu)點之中,人們可以提及在以下裝置中操作該方法的優(yōu)點,該裝置的尺寸將不被增加并且避免了通過汽提產(chǎn)生的損失,這些損失降低了該方法的效率。根據(jù)本發(fā)明的方法通過允許富含比乙烯輕的化合物的分離使它們的增值更容易。這種方法的另一個優(yōu)點是它使之可能通過重分餾分離出包括至少3個碳原子的這些化合物,這些化合物一般為某些不希望的副反應(yīng)負(fù)責(zé),這些副反應(yīng)導(dǎo)致了難以分離的不希望的衍生物的形成。最終,根據(jù)本發(fā)明的方法的一個 優(yōu)點是,它使之有可能在同一工業(yè)地點擁有一個完整的綜合工藝。現(xiàn)將參見本說明書所附的圖對根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的并且特別優(yōu)選的方法進行說明。該圖包括所附的
圖1,示意性表示了根據(jù)本發(fā)明的用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的優(yōu)選的方法以及根據(jù)本發(fā)明的用于生產(chǎn)1,2-二氯乙烷的特別優(yōu)選的方法。使含有再循環(huán)的餾分El (2)的低價值殘余氣體(I),在一個低價值殘余氣體回收單元(3)中經(jīng)受一系列處理步驟以去除其中存在的不希望的成分并且獲得含有乙烯以及其他組分的產(chǎn)物的一種混合物(4)。使該混合物(4)經(jīng)受一個第一分離步驟SI (5),該步驟包括將所述混合物分離為含有比乙烯輕的這些化合物和部分乙烯的、被稱為餾分Fl (6)的一個餾分,并且分離為一個餾分F2 (7)。然后將餾分Fl (6)送入一個乙烯回收單元(8)中,其中它被分離為富含乙烯、被稱為餾分El (2)的、被再循環(huán)至第一步驟的一個餾分,并且被分離為富含比乙烯輕的這些化合物的、被稱為輕質(zhì)餾分(9)的一個餾分。使餾分F2(7)經(jīng)受一個第二分離步驟S2 (10),該第二分離步驟包括將餾分F2 (7)分離(在一個或兩個分離中)為一個富含乙烯的、被稱為餾分E2(ll)的餾分并且分離為富含乙烷和含有至少3個碳原子的烴的、被稱為重質(zhì)餾分(12)的一個餾分。然后將餾分E2(ll)送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物并且優(yōu)選根據(jù)依照本發(fā)明的特別優(yōu)選的方法送去用于生產(chǎn)1,2-二氯乙烷,然后可以將1,2-二氯乙烷經(jīng)受一個裂解(在該圖中未示出)以生產(chǎn)氯乙烯,然后可以將氯乙烯聚合以生產(chǎn)聚氯乙烯。
權(quán)利要求
1.從低價值殘余氣體開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法 a)使所述低價值殘余氣體,其任選地含有從步驟d)中再循環(huán)的餾分E1,在低價值殘余氣體回收單元中經(jīng)受一系列處理步驟以去除其中存在的不希望的成分并且獲得含有乙烯以及其它組分的產(chǎn)物的混合物; b)使所述產(chǎn)物的混合物經(jīng)受第一分離步驟SI,該步驟包括將所述含有乙烯和其它組分的產(chǎn)物分離為被稱為餾分Fl的含有比乙烯輕的化合物和部分乙烯的餾分,以及分離為餾分F2 ; c)將餾分Fl送入乙烯回收單元,在該回收單元中餾分Fl被分離為被稱為餾分El的富含乙烯的餾分,以及被分離為被稱為輕質(zhì)餾分的富含比乙烯輕的化合物的餾分; d)將餾分El再循環(huán)至步驟a)中或者送去生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物; e)使餾分F2經(jīng)受第二分離步驟S2,該步驟包括將餾分F2分離為被稱為餾分E2的富含乙烯的餾分,或者分離為兩個被稱為餾分E2a和E2b的富含乙烯的餾分,以及分離為被稱為重質(zhì)餾分的富含乙烷以及含有至少3個碳原子的烴的餾分; f)然后將餾分E2或者餾分E2a和E2b送去生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于所述低價值殘余氣體是精煉廠廢氣。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于所述精煉廠廢氣是在至少一個流體催化裂化單元中生產(chǎn)的。
4.根據(jù)權(quán)利要求I至3中的任一項所述的方法,其特征在于,所述低價值殘余氣體是含有乙烯和/或其一種或多種前體的幾種氣體的混合物并且包括按重量計從10%到60%的乙烯。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述低價值殘余氣體的特征為是在20與75MJ/kg之間的較低熱值的干燥氣體。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,d)將餾分El再循環(huán)至步驟a)中。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,e)使餾分F2經(jīng)受第二分離步驟S2,該第二分離步驟S2包括將餾分F2分離為餾分E2以及分離為重質(zhì)餾分。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,f)將餾分E2送去生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,f)將餾分E2或餾分E2a和E2b任選在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后送去生產(chǎn)DCE和任選地由其衍生的任何化合物,以及送去生產(chǎn)直接用乙烯開始生產(chǎn)的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,f)將餾分E2或餾分E2a和E2b任選在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后送去生產(chǎn)DCE以及任選地由其衍生的任何化合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于餾分E2、E2a和E2b相對于它們的總體積含有按體積計最多99. 5%的乙烯。
全文摘要
從一種低價值殘余氣體開始生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使該低價值殘余氣體,可任選地含有從步驟d)中再循環(huán)的餾分E1,在一個低價值殘余氣體回收單元中經(jīng)受一系列處理步驟以去除其中存在的不希望的組分并且獲得含有乙烯以及其他多種組分的產(chǎn)物的一種混合物;b)使所述多種產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個第一分離步驟S1,該步驟包括將所述含有乙烯和其他多種組分的產(chǎn)物分離為含有比乙烯輕的這些化合物和部分乙烯的、被稱為餾分F1的一個餾分,并且分離為一個餾分F2;c)將餾分F1送入一個乙烯回收單元,其中它被分離為富含乙烯、被稱為餾分E1的一個餾分,并且被分離為富含比乙烯輕的這些化合物的、被稱為輕質(zhì)餾分的一個餾分;d)將餾分E1再循環(huán)到步驟a)中或者送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物;e)使餾分F2經(jīng)受一個第二分離步驟S2,該步驟包括將餾分F2分離為富含乙烯、被稱為餾分E2的一個餾分或者分離為富含乙烯、被稱為餾分E2a和E2b的兩個餾分,并且分離為富含乙烷和含有至少3個碳原子的烴、被稱為重質(zhì)餾分的一個餾分;f)然后將餾分E2或者餾分E2a和E2b送去用于生產(chǎn)至少一種乙烯衍生物化合物。
文檔編號C07C21/06GK102725253SQ201080062591
公開日2012年10月10日 申請日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月3日
發(fā)明者多米尼克·巴爾薩爾特, 安德列·珀蒂讓, 彼得·梅夫斯, 漢斯-迪特爾·溫克勒, 米歇爾·朗珀勒, 約阿希姆·克特, 馬斯莫·詹桑特 申請人:索維公司