專利名稱：制備2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物的方法和制備含有2-羥苯基苯并三唑官能團的硅氧 ...的制作方法
制備2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物的方法和制備含有2-羥苯基苯并三唑官能團的硅氧烷化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備特別如下文詳細規(guī)定的式(I)的2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物的方法。
本發(fā)明涉及制備特別如下文詳細規(guī)定的式(3)的含有2-羥苯基苯并三唑官能團的硅氧烷化合物的方法，包括a)制備根據(jù)前述制備方法獲得的2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物，和b)所述2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物與含有SiH官能團的硅氧烷在合適的催化劑和合適的溶劑存在下的氫化硅烷化反應(yīng)。
已知的是，波長在280納米至400納米之間的光輻射能曬黑人表皮，波長更特別在280至320納米之間的射線(被稱作UV-B射線)可能危害自然曬黑的進展。出于這些原因，也出于美觀原因，始終需要控制這種自然曬黑以由此控制膚色的手段；因此應(yīng)屏蔽這種UV-B輻射。
同樣已知的是，波長在320至400納米之間的UV-A射線(其造成皮膚變黑)容易引起皮膚的損傷，尤其是在敏感皮膚或持續(xù)暴露在陽光下的皮膚的情況下。UV-A射線尤其造成皮膚彈性的損失和皺紋的出現(xiàn)，導(dǎo)致皮膚的過早老化。因此，出于美觀和美容原因，例如維持皮膚的天然彈性，越來越多的人希望控制UV-A射線對其皮膚的影響。因此屏蔽UV-A輻射也是希望的。
為了保護皮膚和角蛋白物質(zhì)免受紫外輻射，通常使用包含在UV-A區(qū)域為活性和在UV-B區(qū)域為活性的有機或無機防曬劑的防曬組合物。
非化妝品工業(yè)的許多部門也求助于使用紫外線屏蔽劑為各種材料提供對抗紫外線輻射(特別是日光)的影響的光防護。
對于想要施加到永久暴露在紫外線輻射下的產(chǎn)品，如建筑材料、汽車工業(yè)中所用的材料和包裝塑料上的漆、油墨或防護罩面制劑，情況尤其如此。這些有色制劑最特別追求透明、光穩(wěn)定、與所述制劑中所含的常見成分相容并對所需顏色的光不褪色有效的紫外線屏蔽劑。
對于用于制造儲存穩(wěn)定的塑料的聚合物組合物，情況也尤其如此，其中追求特別適用于尤其需要對擠出用的高溫具有良好耐受性的聚合物的制造和轉(zhuǎn)化方法的紫外線屏蔽劑。
在由天然纖維、人造纖維或合成纖維制成的織物工業(yè)中，尋求與所述纖維的制造方法相容的廣譜的光穩(wěn)定紫外線屏蔽劑，尤其是在耐強熱并允許在擠出過程中加入UV保護的聚酰胺纖維，如尼龍的制造領(lǐng)域中。還尋求對纖維表現(xiàn)出良好親合力和良好粘合的紫外線屏蔽劑，由此特別為它們提供良好 的耐連續(xù)洗滌性。所需紫外線屏蔽劑還應(yīng)不僅實現(xiàn)織物纖維的良好防護，還實現(xiàn)與所述纖維接觸的皮膚和其它人角蛋白物質(zhì)的良好防護。
在通常由纖維素纖維制成的紙的制造中也存在類似問題，其中所用紫外線屏蔽劑必須也光穩(wěn)定，透明和與其它常見成分相容并適合各種造紙技術(shù)。
無機或有機玻璃(尤其是眼科學(xué)中使用的那些)工業(yè)尋求必須具有寬作用光譜(在UV-A范圍和UV-B范圍中為活性)、光穩(wěn)定、透明并與用于處理玻璃的各種技術(shù)，例如將玻璃貼到基質(zhì)上的工藝或光防護罩面的施加(例如在聚碳酸酯玻璃的情況中)相容的紫外線屏蔽劑。
在UV-A范圍和UV-B范圍中都具有吸收性質(zhì)的一類特別有意義的有機防曬劑是含有2-羥苯基苯并三唑官能團的硅氧烷化合物。
術(shù)語“含有2-羥基苯并三唑官能團的硅氧烷化合物”是指在其結(jié)構(gòu)中包含至少一個-SiO基團和至少一個2-羥苯基苯并三唑基團的任何分子；所述分子可能是簡單硅氧烷或烷氧基硅烷化合物、低聚硅氧烷或聚硅氧烷的形式。
特別地，下式(4)的含有2-羥苯基苯并三唑官能團的硅氧烷化合物是已知的:
權(quán)利要求
1.制備2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物的方法，其特征在于，其包含至少下列兩個化學(xué)步驟: 1)在水和/或至少一種沸點大于200°C的有機溶劑中通過在至少一種相轉(zhuǎn)移劑和至少一種堿存在下使鹵代烯烴反應(yīng)，在2-羥苯基苯并三唑化合物上進行醚化以獲得相應(yīng)的2-0-鏈烯基苯基苯并三唑化合物； 2)通過在至少一種沸點大于200°C的有機溶劑存在下將反應(yīng)混合物加熱至170° C以上的溫度，在由此獲得的2-0-鏈烯基苯基苯并三唑化合物上進行克萊森重排。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其包含下列步驟: i)在水和/或至少一種沸點大于200° C的有機溶劑中通過在至少一種相轉(zhuǎn)移劑和至少一種堿存在下使鹵代烯烴反應(yīng)，在2-羥苯基苯并三唑化合物上進行醚化以獲得相應(yīng)的2-0-鏈烯基苯基苯并三唑化合物； )將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并優(yōu)選用水和/或沸點大于200° C的所述有機溶劑稀釋該反應(yīng)介質(zhì)； iii)從反應(yīng)介質(zhì)中完全除水； iv)通過在至少一種沸點大于200°C的有機溶劑存在下將反應(yīng)混合物加熱至大于170° C的溫度，在步驟i)中獲得的2-0-鏈烯基苯基苯并三唑化合物上進行克萊森重排； V)脫除溶劑； vi)在至少一種重結(jié)晶溶劑存在下進行重結(jié)晶。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，其在單反應(yīng)器中進行。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項的制備方法，其特征在于，制備下式(I)的2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物:
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項的方法，其中在克萊森重排步驟中和任選在權(quán)利要求2的醚化步驟i)中所用的有機溶劑是水不混溶的并具有大于200° C，優(yōu)選200至270° C，更優(yōu)選200至220° C的沸點。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5任一項的方法，其中:-在醚化步驟中，反應(yīng)混合物的溫度為20° C至150° C，更特別是60° C至90° C， -在克萊森重排步驟中，反應(yīng)混合物的溫度為170° C至250° C，更特別是200° C至220。 Co
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項的方法，其中起始2-羥苯基苯并三唑化合物選自2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)-5-氯苯并三唑，更優(yōu)選2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項的方法，其中鹵代烯烴選自1-氯-2-丙烯(烯丙基氯)、1-溴-2-丙烯(烯丙基溴)、1-氯-2-甲基-2-丙烯(甲基烯丙基氯)和1-溴-2-甲基-2-丙烯(甲基烯丙基溴)，更優(yōu)選甲基烯丙基氯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項的方法，其中在醚化步驟中: -鹵代烯烴以相對于起始2-羥苯基苯并三唑的1.05至1.7當(dāng)量的比率存在， -反應(yīng)介質(zhì)中起始2-羥苯基苯并三唑化合物的濃度為反應(yīng)介質(zhì)總重量的5重量％至80重量％，優(yōu)選20重量％至50重量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至9任一項的方法，其中相轉(zhuǎn)移劑選自四丁基鹵化銨、四丁基硫酸氫銨、芐基三甲基氯化銨和在三丁胺與鹵代烯烴之間預(yù)形成的催化劑，更特別選自四丁基溴化銨和在三丁胺與甲基烯丙基氯之間預(yù)形成的催化劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10任一項的方法，其中相轉(zhuǎn)移劑相對于起始2-羥苯基苯并三唑化合物以3摩爾％至15摩爾％的比率存在。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項的方法，其中所述堿選自堿土金屬堿，優(yōu)選選自碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀、碳酸鉀、氫氧化鈉和氫氧化鉀，更特別是碳酸鉀。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項的方法，其中所述堿以相對于起始2-羥苯基苯并三唑的0.7至1.5當(dāng)量的比率存在。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項的方法，其中在醚化步驟、權(quán)利要求2的步驟ii)和克萊森重排步驟中所用的有機溶劑選自芐醇、二乙二醇單丁基醚、二苯醚、四氫化萘、甲基萘和聯(lián)苯基/ 二苯基醚混合物，更特別是芐醇。
15.根據(jù)權(quán)利要求2至14任一項的方法，其中重結(jié)晶溶劑選自異丙醇、甲醇、乙醇和芐醇或其混合物，更特別是異丙醇。
16.制備含有苯并三唑官能團的硅氧烷化合物的方法，其特征在于，其包含至少下列步驟: a)根據(jù)如權(quán)利要求1至15任一項中所述的方法制備2-輕基鏈烯基苯基苯并三唑化合物； b)在催化劑和合適的溶劑存在下用含有SiH官能團的硅氧烷在由此獲得的所述2-羥基鏈烯基苯基苯并三唑化合物上進行氫化硅烷化反應(yīng)。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其特征在于，制備下式(4)的含有2-羥苯基苯并三唑官能團的硅氧烷化合物:
18.根據(jù)權(quán)利要求17的方法，其特征在于，制備符合下式的化合物甲酚曲唑三硅氧烷:
全文摘要
本發(fā)明公開制備2-羥苯基鏈烯基苯并三唑化合物的方法和制備含有2-羥基苯基苯并三唑官能的硅氧烷化合物的方法。
文檔編號C07D249/20GK103153967SQ201080069734
公開日2013年6月12日 申請日期2010年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月25日
發(fā)明者H.理查德, J.許, P.蓋雷羅, Y.王, J.郭 申請人:萊雅公司