專利名稱：一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥生產(chǎn)廢水處理領(lǐng)域，具體涉及一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法。
背景技術(shù)：
莠去津又名阿特拉津，屬于雜環(huán)類農(nóng)藥，其生產(chǎn)廠排放的廢水中主要污染物是莠 去津和未反應(yīng)的乙胺、異丙胺，以及氯化鈉等，此類廢水的排放成為限制該品種以及農(nóng)藥行 業(yè)可持續(xù)發(fā)展的難題。因此多種文獻(xiàn)報(bào)道過對于莠去津生產(chǎn)廢水的處理方法。中國專利申 請CN101698665A介紹了一種莠去津廢水的治理與資源回收利用的方法。該方法首先將廢 水中的莠去津吸附于活性炭纖維上，再用甲醇作脫附劑使活性纖維再生，最后將含高濃度 莠去津的脫附液進(jìn)行蒸餾，回收甲醇。該方法雖然可以回收莠去津，但仍然沒有解決廢水中 原料回收的問題，并且甲醇洗脫不能徹底再生活性炭，使用一定次數(shù)需再處理。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法，使生產(chǎn)該品種的農(nóng)藥廠 在處理生產(chǎn)廢水的同時(shí)能夠有效回收產(chǎn)品莠去津和未反應(yīng)的乙胺和異丙胺，從而達(dá)到既利 于環(huán)保又節(jié)約資源的效果。為了克服現(xiàn)有處理技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提出了一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法。本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法，主要包括以下步驟1)空氣吹脫回收廢水中的 乙胺和異丙胺；2)酸析回收廢水中的莠去津。本發(fā)明的技術(shù)方案按照如下具體操作步驟進(jìn)行1)空氣吹脫將莠去津廢水從空氣吹脫塔塔頂連續(xù)泵入，同時(shí)從塔底鼓入壓縮空 氣吹出廢水中的乙胺和異丙胺，尾氣經(jīng)鹽酸吸收，得到的乙胺和異丙胺的鹽酸鹽作為原料 套用到莠去津生產(chǎn)工藝。通常尾氣用濃度約為30%鹽酸作吸收劑?？諝獯得撍臉?gòu)造是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所熟悉的。本發(fā)明的空氣吹脫塔徑高 比為1 4-1 8，內(nèi)裝瓷質(zhì)拉西環(huán)或聚丙烯多面空心球填料，填料高度為塔高的0.5-0. 7 倍。塔頂部有廢水入口和氣體出口，底部有空氣入口和吹脫處理后的廢水出口。操作條件 為氣液體積比500-1000，吹脫時(shí)間3-6小時(shí)。2)酸析工藝經(jīng)空氣吹脫后的廢水用無機(jī)酸調(diào)節(jié)PH值至1-2，使莠去津在酸性條 件下有最大析出，經(jīng)過濾分離，得到固液兩相。固相是純度為75 85%的莠去津，可用于制 備莠去津可濕性粉劑。液相為處理后廢水，直接進(jìn)入廢水集中處理系統(tǒng)進(jìn)行生化處理。本發(fā)明所用無機(jī)酸優(yōu)選濃硫酸、濃鹽酸或兩者混合物，酸加入量占廢水0. 1 0.4% (ν/ν) 0酸析操作控制條件為室溫下反應(yīng)1-2. 5小時(shí)，莠去津回收率可達(dá)到90以上。經(jīng)上述組合單元處理后，廢水中莠去津含量小于:3mg/L，達(dá)到國家《雜環(huán)類農(nóng)藥工 業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中的車間排放標(biāo)準(zhǔn)；該過程去除75%以上COD (化學(xué)需氧量)，顯著
3提高生化可行性，B/C(生物需氧量/化學(xué)需氧量)值由0. 06提高到0. 35。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1.處理方法簡單、易行，不但可以去除廢水中的特征污染物莠去津，還可去除并回 收利用廢水中其他污染物，如乙胺和異丙胺。2.實(shí)現(xiàn)了廢水的資源化利用。吹脫工藝回收的銨鹽可直接套用于生產(chǎn)，酸析工藝 回收所得的莠去津可直接用于加工莠去津可濕性粉劑，具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益。3.采用本發(fā)明的方法對廢水預(yù)處理后，廢水中莠去津含量小于:3mg/L，達(dá)到國家 《雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中的車間排放標(biāo)準(zhǔn)；該過程去除75%以上C0D，顯著 提高生化可行性，減輕后續(xù)生化負(fù)荷。4.由于省去了現(xiàn)有技術(shù)中需要采用精餾工藝回收甲醇等高能耗環(huán)節(jié)，本發(fā)明的處 理成本明顯降低。以目前的原材料和動力費(fèi)價(jià)格計(jì)算，每噸廢水預(yù)處理費(fèi)用小于10元?？?慮到可回收的產(chǎn)品及原料回收套用，采用本發(fā)明的莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法可以使生產(chǎn) 廠實(shí)現(xiàn)很好的經(jīng)濟(jì)效益和社會效益。


圖1是本發(fā)明的預(yù)處理方法工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式以下具體實(shí)例用來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)方案。其廢水取自國內(nèi)莠去津生 產(chǎn)廠，水質(zhì)情況如下莠去津濃度為56. 5mg/L，有機(jī)胺(折成氨氮濃度)濃度為U9:3mg/L， COD = 3272mg/L0空氣吹脫塔塔高7. 5m，直徑1. 5m，內(nèi)裝Φ 25 X 25 X 3瓷質(zhì)拉西環(huán)，填料高 度 4. 8mο實(shí)施例1 將制備莠去津過程中產(chǎn)生的8m3廢水按2. 7m3/h速度以噴淋形式從塔頂連續(xù)輸送 至空氣吹脫塔，壓縮空氣從塔底鼓入，氣液比為1000，連續(xù)吹脫池，尾氣用60L鹽酸(濃度 30%，以下同)吸收，得到乙胺和異丙胺鹽酸鹽混合物，測定其中分別含乙胺16. 4kg、異丙 胺2Ukg，送至莠去津生產(chǎn)工段作為反應(yīng)原料。經(jīng)過吹脫后，塔底廢水氨氮由U9;3mg/L降 至 30mg/L，COD 由 3272mg/L 降至 1200mg/L，pH 值 8. 5。吹脫后廢水送至IOm3搪瓷釜中，加入16. OL濃硫酸將pH值調(diào)至1.0，室溫?cái)嚢璺?應(yīng)2. 5小時(shí)，廢水中的絕大部分莠去津析出。經(jīng)過濾、水洗得到干重0. 55kg含莠去津的固 體物(莠去津含量為80%)，可直接送農(nóng)藥制劑加工廠用于制備莠去津可濕性粉劑。檢測 濾液中莠去津含量由56. 5mg/L降至1. Omg/L, COD由1200mg/L降至457mg/L, B/C比值為 0. 35。經(jīng)過上述預(yù)處理的濾液送入集中處理系統(tǒng)進(jìn)行生化。實(shí)施例2 將制備莠去津過程中產(chǎn)生的8m3廢水按1. 8m3/h速度以噴淋形式從塔頂連續(xù)輸送 至空氣吹脫塔，壓縮空氣從塔底鼓入，氣液比為800，連續(xù)吹脫4. 5h，尾氣用60L鹽酸吸收， 得到乙胺和異丙胺鹽酸鹽混合物，測定其中分別含乙胺16. ^g、異丙胺21. m^g，送至莠去 津生產(chǎn)工段作為反應(yīng)原料。經(jīng)過吹脫后，塔底廢水氨氮由1293mg/L降至25mg/L，COD由 3272mg/L 降至 1150mg/L，pH 值 8. O。
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吹脫后廢水送至IOm3搪瓷釜中，加入8. OL濃硫酸將pH值調(diào)至2. 0，室溫?cái)嚢璺磻?yīng) 2. 5小時(shí)后，廢水中的絕大部分莠去津析出。經(jīng)過濾、水洗得到干重0. 50kg含莠去津固體物 (莠去津含量為83% )，可直接送農(nóng)藥制劑加工廠用于制備莠去津可濕性粉劑。檢測濾液 中莠去津含量由56. 5mg/L降至1. 5mg/L,C0D由1150mg/L降至480mg/L，B/C比值為0. 32。 濾液直接送入集中處理系統(tǒng)進(jìn)行生化。實(shí)施例3 將制備莠去津過程中產(chǎn)生的8m3廢水按1. 3m3/h速度以噴淋形式從塔頂連續(xù)輸送 至空氣吹脫塔，壓縮空氣從塔底鼓入，氣液比為800，連續(xù)吹脫他，尾氣用60L鹽酸水溶液吸 收，得到乙胺和異丙胺鹽酸鹽混合物，測定其中分別含乙胺16. ^g、異丙胺21. m^g，送至莠 去津生產(chǎn)工段作為反應(yīng)原料。經(jīng)過吹脫后，塔底廢水氨氮由1293mg/L降至20mg/L，COD由 3272mg/L 降至 1124mg/L，pH 值 7. 5。吹脫后廢水送至IOm3搪瓷釜中，加入32L濃鹽酸將pH值調(diào)至1. 0，室溫?cái)嚢璺磻?yīng) 2. 5小時(shí)后，廢水中的絕大部分莠去津析出。經(jīng)過濾、水洗得到干重約0. 53kg含莠去津固 體物(莠去津含量為78%)，可直接送農(nóng)藥制劑加工廠用于制備莠去津可濕性粉劑。檢測 濾液中莠去津含量由56. 5mg/L降至1. Omg/L, COD由1125mg/L降至448mg/L，B/C比值為 0. 34。濾液直接送入集中處理系統(tǒng)進(jìn)行生化。
權(quán)利要求
1.一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法，其特征在于包括以下步驟1)空氣吹脫回收廢水 中的乙胺和異丙胺；2)酸析回收廢水中的莠去津。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于具體操作步驟如下1)空氣吹脫將莠去津廢水從空氣吹脫塔塔頂連續(xù)泵入，同時(shí)從塔底鼓入壓縮空氣吹 出廢水中的乙胺和異丙胺，尾氣用鹽酸吸收，得到的乙胺和異丙胺的鹽酸鹽作為原料套用 到莠去津生產(chǎn)工藝；2)酸析工藝經(jīng)空氣吹脫后的廢水用無機(jī)酸調(diào)節(jié)PH值至1-2，析出莠去津，經(jīng)過濾分 離，回收廢水中的的莠去津，處理后的廢水直接進(jìn)行生化處理。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述的空氣吹脫塔徑高比為1 4-1 8， 內(nèi)裝瓷質(zhì)拉西環(huán)或聚丙烯多面空心球填料，填料高度為塔高的0. 5-0. 7倍；空氣吹脫的操 作條件為氣液體積比500-1000，吹脫時(shí)間3-6小時(shí)。
4.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于酸析工藝中所用的無機(jī)酸選自濃硫酸、 濃鹽酸或兩者混合物，酸加入量占廢水體積比0. 1 0. 4% ；酸析操作條件為室溫下反應(yīng) 1-2. 5小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種莠去津生產(chǎn)廢水預(yù)處理方法，包括以下步驟1)空氣吹脫回收廢水中的乙胺和異丙胺；2)酸析回收廢水中的莠去津。本發(fā)明的預(yù)處理方法簡單、易行，實(shí)現(xiàn)了廢水的資源化利用。吹脫工藝回收的銨鹽可直接套用于生產(chǎn)，酸析工藝回收所得的莠去津可直接用于加工莠去津可濕性粉劑。經(jīng)過本發(fā)明的方法預(yù)處理后的廢水中莠去津含量小于3mg/L，達(dá)到國家《雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中的車間排放標(biāo)準(zhǔn)；該過程去除75％以上COD，顯著提高生化可行性，減輕后續(xù)生化負(fù)荷。
文檔編號C07D251/50GK102107999SQ201110020318
公開日2011年6月29日 申請日期2011年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月18日
發(fā)明者張立君, 程迪, 許淑娟, 馬文靜 申請人:中國中化股份有限公司, 沈陽化工研究院有限公司, 沈陽化工研究院設(shè)計(jì)工程有限公司