專利名稱：氧化硫醚合成亞砜的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及化學合成工藝，特別是亞砜合成技術領域。
背景技術：
亞砜類化合物是一種具有化學、生物活性的有機中間體，在具有生物活性的藥物 中廣泛存在，如抗?jié)兯?、抗菌藥、抗真菌藥、抗動脈硬化的藥物、抗高血壓藥、強心劑、抗血 管擴張藥等。由于亞砜類化合物在生物、醫(yī)藥領域的廣泛應用，人們越來越多地投入到硫醚 氧化的反應的研究中。硫醚的氧化是合成亞砜的最簡潔的方法。許多試劑可以氧化硫醚，傳統(tǒng)的氧化劑 包括金屬氧化物、無機氧化物和有機氧化物等，然而這些氧化劑中的絕大多數氧化選擇性 不高，使硫醚過度氧化形成砜，增加了產物提純的難度，且后處理產生的廢棄物對環(huán)境產生 了許多不良影響，不符合現在所提倡的清潔生產的要求。現在普遍提倡綠色生產，原子經濟 性，因此臭氧、生物氧化酶、過氧化氫等綠色氧化劑越來越受到人們的重視。目前，通過雙氧水來氧化硫醚成亞砜是比較好的方法之一。該方法的最大優(yōu)點是 出于對環(huán)境保護的考慮，因為在理論上唯一的副產物是水，而且雙氧水能夠作為水相反應 的氧化劑，主要是由于它易溶于水和許多有機溶劑。然而，在反應體系中僅僅使用雙氧水而 不添加催化劑和溶劑一般都會有大量的過度氧化物生成。

發(fā)明內容
本發(fā)明目的在于提出操作簡便、不會產生對環(huán)境造成污染的產物，對環(huán)境十分友 好的氧化硫醚合成亞砜的方法。本發(fā)明技術方案之一是以乙醇作為溶劑、以三溴化吡啶和硝酸鹽為催化劑，室溫 條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；
所述硫醚的結構式為R1ZsT2
，其中，R1和&不相同，R1A2分別是C1 C4的烴基、苯基、對硝基苯基、對甲氧基苯基、對氰 基苯基、鄰溴苯基、對溴苯基中的任意一種。本發(fā)明技術案之二是以乙醇作為溶劑、以液溴和硝酸鹽為催化劑，室溫條件下， 在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；
所述硫醚的結構式為P1Zs-R2，其中，R1和&不相同，R1^ R2分別是C1 C4的烴基、苯
基、對硝基苯基、對甲氧基苯基、對氰基苯基、鄰溴苯基、對溴苯基中的任意一種。本發(fā)明兩個方案所采用的催化劑略有不同方案一是以三溴化吡啶和硝酸鹽為催 化劑，方案二是以液溴和硝酸鹽為催化劑。但兩個技術方案均采用空氣代替?zhèn)鹘y(tǒng)的氧化劑， 反應后處理比較簡單，采用非金屬催化劑，從而避免了傳統(tǒng)的金屬催化劑對環(huán)境所造成的 污染，清潔環(huán)保。本發(fā)明合成方法操作簡便，不會產生對環(huán)境造成污染的產物，對環(huán)境十分 友好。該方法克服了一些硫醚選擇性氧化反應的缺點，具有無過渡金屬催化劑、反應條件溫和、催化劑用量少、氧化選擇性高以及產率高等特點，是一種理想的在溫和條件下利用空氣 氧化的新方法。方案一中，所述硫醚、三溴化吡啶和硝酸鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0.1 4。合適的投料比，利于物料的合理利用，提高催化劑的催化效率。同理，方案二中，所述硫醚、液溴和硝酸鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0.1 4。 本發(fā)明所述硝酸鹽可以為硝酸鎂或硝酸鈉或硝酸鉀。本發(fā)明還可將獲得的粗品進一步分離提純，制成精品，具體方法是先以飽和硫代 硫酸鈉水溶液淬滅亞砜化合物粗品，用二氯甲烷萃取，將有機相用無水硫酸鎂干燥，再用柱 色譜分離，得到純化的亞砜化合物。
具體實施例方式本發(fā)明硫醚的結構式為
權利要求
1.氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于以乙醇作為溶劑、以三溴化吡啶和硝酸鹽為 催化劑，室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；所述硫醚的結構式為R廣+sT2，其中，R1和&不相同，R1A2分別是C1 C4的烴基、苯基、對硝基苯基、對甲氧基苯基、對氰 基苯基、鄰溴苯基、對溴苯基中的任意一種。
2.氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于以乙醇作為溶劑、以液溴和硝酸鹽為催化劑， 室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；所述硫醚的結構式為R產R2，其中，隊和&不相同，R1^ R2分別是C1 C4的烴基、苯基、對硝基苯基、對甲氧基苯基、對氰基苯基、鄰溴苯基、對溴苯基中的任意一種。
3.根據權利要求1所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于所述硫醚、三溴化吡啶 和硝酸鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0. 1 4。
4.根據權利要求2所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于所述硫醚、液溴和硝酸 鹽的投量摩爾比為1 0. 1 1 0.1 4。
5.根據權利要求1或2或3或4所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于所述硝酸 鹽為硝酸鎂或硝酸鈉或硝酸鉀。
6.根據權利要求1或2所述氧化硫醚合成亞砜的方法，其特征在于先以飽和硫代硫酸 鈉水溶液淬滅亞砜化合物粗品，用二氯甲烷萃取，將有機相用無水硫酸鎂干燥，再用柱色譜 分離，得到純化的亞砜化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及化學合成技術領域。以乙醇作為溶劑、以三溴化吡啶和硝酸鹽為催化劑，室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；或以乙醇作為溶劑、以液溴和硝酸鹽為催化劑，室溫條件下，在空氣中將硫醚氧化合成亞砜化合物粗品；本發(fā)明操作簡便，不會產生對環(huán)境造成污染的產物，對環(huán)境十分友好，克服了一些硫醚選擇性氧化反應的缺點，具有無過渡金屬催化劑、反應條件溫和、催化劑用量少、氧化選擇性高以及產率高等特點。
文檔編號C07C317/22GK102134209SQ20111002036
公開日2011年7月27日 申請日期2011年1月18日 優(yōu)先權日2011年1月18日
發(fā)明者劉偉, 石肖, 袁宇 申請人:揚州大學