專利名稱：一種合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成各種取代的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，即通過 2，3-聯(lián)烯酸酯和二苯基鋅在甲苯中發(fā)生1，4-加成/環(huán)化1，2-加成/消除反應(yīng)，一步法生成一系列各種取代的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物。
背景技術(shù)：
四元環(huán)烯酮類化合物是有機(jī)合成中重要的中間體之一，可用來合成環(huán)戊酮、 1，3-共軛二烯、酚類化合物及一系列取代的環(huán)丁烯衍生物，同時(shí)也是天然產(chǎn)物中常見的結(jié)構(gòu)單元。由于結(jié)構(gòu)特殊，在張力的四元環(huán)中同時(shí)含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵，文獻(xiàn)中這類化合物較難合成，現(xiàn)有的方法主要通過炔同烯酮及烯胺鹽的[2+2]反應(yīng)來制備。但此方法具有烯酮和烯胺鹽前體難以制備且不穩(wěn)定、區(qū)域選擇性難以控制等缺點(diǎn)，限制了多取代四元環(huán)烯酮的合成發(fā)展。本專利提供了一種利用簡單易得的二苯基鋅直接和2，3-聯(lián)烯酸酯反應(yīng)一步得到多取代3-苯基四元環(huán)烯酮的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是提供一種在簡單條件下有效的合成各種取代的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法。本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下
本發(fā)明是一種合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，通過2，3-聯(lián)烯酸酯1和二苯基鋅在甲苯中發(fā)生1，4-加成/環(huán)化1，2-加成/消除反應(yīng)，生成一系列各種取代的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物，反應(yīng)式如下
權(quán)利要求
1. 一種合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，其特征是通過2，3-聯(lián)烯酸酯 1和二苯基鋅在甲苯中發(fā)生1，4-加成/環(huán)化1，2-加成/消除反應(yīng)，生成一系列各種取代的 3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物，反應(yīng)式如下口1口3R3 O-,-{ + Ph2Zn R2 CO2CH3ph/-R2R1RVR2為H或烷基；R3為烷基或苯基；反應(yīng)采用官能團(tuán)裝載性很強(qiáng)的聯(lián)烯化合物和易于制備的二苯基鋅，在四元環(huán)烯酮的2，3，4位引入不同的官能團(tuán)，所述的二苯基鋅的苯基基團(tuán)被引入到四元環(huán)烯酮的3位，2，3-聯(lián)烯酸酯1的2，4位基團(tuán)被引入到四元環(huán)烯酮的2位和4位，其步驟是(1 )、在手套箱中向反應(yīng)管中加入二苯基鋅試劑(1. 2毫摩爾)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入反應(yīng)的溶劑，在攪拌下向反應(yīng)管中加入原料2，3-聯(lián)烯酸酯1(0. 4毫摩爾)的甲苯溶液(2毫升)， 加畢置于油浴中反應(yīng)；(2)、待步驟(1)反應(yīng)完全后，將反應(yīng)管回至室溫并冷卻到零度，滴加1毫升飽和氯化銨作淬滅反應(yīng)，用乙醚萃取，有機(jī)相依次用5%鹽酸，飽和碳酸氫鈉，飽和食鹽水各洗一遍，再用無水硫酸鈉干燥、過濾、濃縮、快速柱層析，獲得3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，其特征是所述2，3-聯(lián)烯酸酯1為4位取代基為烷基的2，4位雙取代2，3-聯(lián)烯酸酯1或全取代2，3-聯(lián)烯酸酯1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，其特征是所述的置于油浴中反應(yīng)的溫度是100攝氏度。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，其特征是所述的反應(yīng)的溶劑是甲苯(3毫升)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，其特征是所述的二苯基鋅試劑與2，3-聯(lián)烯酸酯1的當(dāng)量比為3:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成多取代3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，其特征是所獲得的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物2是在3-苯基四元環(huán)烯酮2，3，4位引入三個(gè)不同取代基；所述的二苯基鋅試劑的苯基引入到四元環(huán)烯酮的3位，2，3-聯(lián)烯酸酯1的2，4位基團(tuán)被引入到四元環(huán)烯酮的2位和4位。
全文摘要
一種合成各種取代的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物的方法，即通過2,3-聯(lián)烯酸酯和二苯基鋅在甲苯中發(fā)生1,4-加成/環(huán)化1,2-加成/消除反應(yīng)，一步法生成一系列各種取代的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物。本方法操作簡單，原料和試劑易得，反應(yīng)產(chǎn)率較高，反應(yīng)的區(qū)域選擇性很好，避免了傳統(tǒng)方法前體不易得、不穩(wěn)定及區(qū)域選擇性難以控制的缺點(diǎn)，產(chǎn)物易分離純化，適用于合成各種取代的3-苯基四元環(huán)烯酮類化合物。
文檔編號C07C49/593GK102153455SQ201110041029
公開日2011年8月17日 申請日期2011年2月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月21日
發(fā)明者傅春玲, 吳尚澤, 柴國璧, 麻生明 申請人:浙江大學(xué)