專利名稱：一種提高分子內(nèi)光環(huán)化反應立體選擇性的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種通過形成雙組分凝膠提高分子內(nèi)光環(huán)化立體選擇性的方法，屬于采用光反應進行手性有機化合物合成技術領域。
背景技術：
近年來，有機雙組分形成的凝膠已引起了人們的關注，因為有機雙組分凝膠擴展了凝膠因子自組裝過程中的可調控性。雙組分有機凝膠和自完善的單組分的有機凝膠不同，它是靠兩組分間互補的相互作用(互補的氫鍵、電荷轉移、金屬配位等)形成復合物，然后共同在有機溶劑中形成穩(wěn)定的有機凝膠。對于這類凝膠，對其中的一個組分或兩個組分進行結構修飾，引入功能化基團將更為容易。目前，以分子內(nèi)不對稱誘導為基礎的立體選擇性合成已在有機化學中起著越來越重要的作用?；瘜W反應的手性誘導一直是化學家關注的首要問題，而提高光化學反應的立體選擇性則是近年來有機光化學家的研究熱點。有機光化學家們采用多種方法和手段不斷來提高均相溶液、固體狀態(tài)或受限介質(又稱微反應器)中有機光化學反應的立體選擇性，并且利用其中有些方法控制光化學反應的立體選擇性已顯示出良好的應用前景。但到目前為止，關于低分子有機凝膠因子在凝膠狀態(tài)發(fā)生光化學反應的立體選擇性的研究報道還很少。手性誘導劑和底物兩組分間通過分子間氫鍵形成復合物，然后共同在有機溶劑中形成穩(wěn)定的有機凝膠，可以加強非共價鍵鍵合的手性誘導劑和光反應底物之間的作用，使底物和手性誘導劑在反應前按要求進行有序排列，在分子水平上以納米尺度自組裝。凝膠中有機凝膠因子的自由度應該介于晶體和溶液之間，因此，納米尺度自組裝聚集體將在光化學反應的立體選擇過程中起重要作用，可實現(xiàn)對光反應的不對稱誘導，提高不對稱有機光化學反應的立體選擇性，得到高選擇性的產(chǎn)物。采用雙組分有機凝膠體系在反應前引入手性誘導劑(當反應結束后，手性誘導劑易于和反應產(chǎn)物分離，并能夠循環(huán)利用)，可以獲得用常規(guī)化學方法不易得到的光學活性物質?，F(xiàn)有技術中， 僅有關于2-蒽甲酸在雙組分凝膠中發(fā)生分子間光環(huán)化立體選擇性的研究報道(DaWn，A. et al. Chem. Commun. 2009，2100 ；Dawn, A. et al. Org. Biomol. Chem. 2009，7,4378.)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種提高分子內(nèi)光環(huán)化反應立體選擇性的方法，解決了固相光反應速度太慢且反應進行的不徹底，而液相反應中因手性誘導劑和光反應底物作用較弱導致立體選擇性較差的不足。本發(fā)明的構思是這樣的利用手性誘導劑和光反應底物兩組分間的分子間氫鍵， 使具有手性誘導能力和光反應能力的雙組分共同在有機溶劑中形成穩(wěn)定的雙組分有機凝膠，可以加強非共價鍵鍵合的手性誘導劑和光反應底物之間的作用，從而在特定波長的光照射下，使雙組分有機凝膠中的光反應底物分子在手性誘導劑存在下，實現(xiàn)立體選擇性分子內(nèi)光環(huán)化反應，提高了不對稱光化學反應的立體選擇性，得到高選擇性的光反應產(chǎn)物，同時，可實現(xiàn)具有手性誘導能力的有機凝膠劑的循環(huán)利用。
具體的，本發(fā)明的提高分子內(nèi)光環(huán)化立體選擇性的方法，包括以下步驟(1)制備雙組分有機凝膠利用帶有α，β不飽和酰胺基的非手性光反應底物和能夠與其形成分子間氫鍵的手性誘導劑，制備雙組分有機凝膠；其中，帶有α，β不飽和酰胺基的非手性光反應底物，其結構通式為下列之一
權利要求
1. 一種提高分子內(nèi)光環(huán)化立體選擇性的方法，其特征在于包括以下步驟 (1)制備雙組分有機凝膠利用帶有α，β不飽和酰胺基的非手性光反應底物和能夠與其形成分子間氫鍵的手性誘導劑，制備雙組分有機凝膠；其中，帶有α，β不飽和酰胺基的非手性光反應底物，其結構通式為下列其中之一
全文摘要
本發(fā)明公開了一種提高分子內(nèi)光環(huán)化反應立體選擇性的方法。利用手性誘導劑和光反應底物兩組分間的分子間氫鍵，使具有手性誘導能力和光反應能力的雙組分共同在有機溶劑中形成穩(wěn)定的雙組分有機凝膠，可以加強非共價鍵鍵合的手性誘導劑和光反應底物之間的作用，從而在特定波長的光照射下使雙組分有機凝膠中的光反應底物分子在手性誘導劑存在下，實現(xiàn)立體選擇性分子內(nèi)光環(huán)化反應，提高了不對稱光化學反應的立體選擇性，得到高選擇性的光反應產(chǎn)物，同時，實現(xiàn)了具有手性誘導能力的有機凝膠劑的循環(huán)利用。
文檔編號C07D221/12GK102161608SQ201110042939
公開日2011年8月24日 申請日期2011年2月23日 優(yōu)先權日2011年2月23日
發(fā)明者于海濤, 王亞會, 王健, 王蘭芝 申請人:河北師范大學