專利名稱：一種烷烴類手性烯丙基硫醚化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化劑，尤其涉及ー種烷烴類手性烯丙基硫醚化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
含硫化合物能在大部分的生命組織中找到，其在生命化學中扮演著重要的角色，例如，維生素H、香味劑、蛋白交聯(lián)試劑、生物無機絡(luò)合物中配體，都含有S原子。具光學活性的手性含硫化合物在有機合成和藥物合成上具有重要意義[a)Fraiisto da Silva7J. R.；Williams, R. J. P. The Biological Chemistry of the Elements ；0xford UniversityPress New York, 2001. b)P. Metzner, A. Thuillier, Sulfur Reagents in OrganicSynthesis，Academic PressiNew York,1994. c)A. NudelmaniThe Chemistry of OpticallyActive Sulfur Compounds，Gordon and Breach, New York,1984. d)C. Chatgilialoglu,K. -D. Asmus, Sulfur-Centered Reactive Intermediates in Chemistry and Biology, Springer, New York, 1991. e) Kraft, P. ；Bajgrowicz, J. A. ;Denis，C. ;Fra' ter, G. Angew.Chem.，Int. Ed. 2000，39，2980.]。已知制備手性含硫化合物的方法包括不對稱硫-Micheal加成這種硫親核試劑進攻不飽和烯酮(醛)反應(yīng)及過渡金屬催化的硫烯丙基化反應(yīng)等。不對稱硫-Micheal加成目前發(fā)展的比較成熟，其構(gòu)建硫手性中心主要有通過化學劑量的手性輔基誘導(dǎo)、直接手性試劑參與反應(yīng)和催化劑量的手性小分子催化誘導(dǎo)的方法形成[a) K. Tomioka, A. Muraoka, and M. Kanai. J. Org. Chem. 1995，60，6188-6190. b) C. Palomo，M. Oiarbide, F.Dias, ;Α· Ortiz, A. Linden. J. Am. Chem.Soc.2001，123，5602-5603.c)C. Palomo, M. Oiarbide, F.Dias, Lopez, R. ;Linden，A. Angew. Chem.，Int. Ed.2004，43，3307-3310. d) C. Palomo, M. Oiarbide et al. J. Am. Chem. Soc. 2006，128，15236. e)K. Nishide，M. Ozeki，H. Kunishige, Y. Shigeta，P. K. Patra，Y. Hagimoto，and M. Node.Angew. Chem. Int. Ed. 2003，42，4515-4517. e)M. Ozeki, K. Nishide, F. Teraoka and M. Node.Tetrahedron ；Asymmetry. 2004，15，895-907. e)H. Hiemstra and H. Wynberg. J. Am. Chem.Soc. 1981,103,417-430. f)P. McDaid, Y. Chen，and L Deng. Angew. Chem. Int. Ed. 2002，41，338-340. g)P. Ricci, A. Carlone，G. Bartoli，M. Bosco，L Sambri，and P. Melchiorre. Adv.Synth. Catal· 2008，350，49-53. h) K. Suzuki，A. Ikegawa，T. Mukaiyama. Bull. Chem. Soc.Jpn. 1982，55，3277-3282. i)M. Mari go, T. Schulte，J. Franzen, and K. A. Jorgensen. J. Am.Chem. Soc. 2005，127，15710-15711.]。而通過用金屬催化的烯丙基化反應(yīng)形成手性硫化合物，由于硫親核試劑對金屬催化劑的毒化作用(使金屬從溶液中沉淀出來或形成一些非具催化活性形式使得反應(yīng)難以進行)，在傳統(tǒng)的金屬催化反應(yīng)中的合成有很大難度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的，就是為了提供ー種具有較強的分子內(nèi)電子傳遞能力并且具備分步將質(zhì)子轉(zhuǎn)移為氫氣的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物及其制備方法。為了達到上述目的，本發(fā)明釆用了以下技術(shù)方案一種烷烴類手性烯丙基硫醚化合物，其特征在于，該化合物為具有如下結(jié)構(gòu)式的光學純化合物
權(quán)利要求
1.一種烷烴類手性烯丙基硫醚化合物，其特征在于，該化合物為具有如下結(jié)構(gòu)式的光學純化合物
2.一種如權(quán)利要求I所述的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，該方法是在有機溶劑中，_20°C -30°C下，以烯丙基碳酸酯類化合物和烷基硫醇鈉為原料，以[Ir (COD) Cl]2與配體作用生成的銥絡(luò)合物作為催化劑，在添加劑的作用下反應(yīng)2-48小時制得烷烴類手性烯丙基硫醚化合物； 所述的烷基硫醇鈉、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(C0D)Cl]2、配體、添加劑的摩爾比為1:1-3: 0. 01-0. 5 0. 02-0. I 0. 05-5 ； 所述的烯丙基碳酸酯類化合物的結(jié)構(gòu)式為其中
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所述的烷基硫醇鈉、烯丙基碳酸酯化合物、[Ir(C0D)Cl]2、配體、添加劑的摩爾比為I: 2 : 0.01 : 0.02 : 3。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所述的有機溶劑是苯、四氯化碳、三氯甲烷、二氯甲烷、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、乙醚、二氧六環(huán)或乙腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所得烷烴類手性烯丙基硫醚化合物經(jīng)過重結(jié)晶、薄層層析、柱層析或減壓蒸餾的方法來分離。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所述的薄層層析、柱層析所用展開劑為非極性溶劑與極性溶劑的混合溶劑，其體積比為非極性溶劑極性溶劑=100-20 I。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物的制備方法，其特征在于，所述的混合溶劑可為石油醚-二氯甲烷，石油醚-乙酸乙酯或石油醚-乙醚，所述的二氯甲烷是加入五氧化二磷后，在氮氣下回流24小時除氧除水后使用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種烷烴類手性烯丙基硫醚化合物及其制備方法，該化合物為具有如下結(jié)構(gòu)式的光學純化合物其中*為手性碳原子，R1任意選自C1-C16的烷基、C4-C10的含N、O或硫的雜環(huán)基或者C4-C10的含N、O或硫的雜芳基、芳基；R2任意選自C1-C16的烷基，該方法通過過渡金屬銥絡(luò)合物為催化劑，由烯丙基碳酸酯和烷基硫醇鈉反應(yīng)，以高區(qū)域及高對映選擇性合成光學活性的烷烴類手性烯丙基硫醚化合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明催化劑易得、催化活性高、條件溫和、底物適用范圍廣。
文檔編號C07C321/18GK102675168SQ20111005368
公開日2012年9月19日 申請日期2011年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月7日
發(fā)明者楊為康, 趙曉明, 鄭生財, 高寧 申請人:同濟大學