專利名稱：一種2-氨基-n,n-二甲基苯甲酰胺的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬一種化合物的合成方法，特別涉及一種農(nóng)用除草劑中間體2-氨基-N， N-二甲基苯甲酰胺的合成方法。
背景技術(shù)：
2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺是農(nóng)用除草劑嘧苯胺磺隆和某些醫(yī)藥產(chǎn)品的重要中間體，同時(shí)還用于某些氨基酸的合成過(guò)程中。中國(guó)專利CN101585781A概括了其四種合成方法，同時(shí)提出了用靛紅酸酐與二甲胺反應(yīng)制備2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺的方法。但靛紅酸酐的價(jià)格高于鄰硝基苯甲酸，鄰硝基苯甲酸?；坊苽?-硝基-N， N-二甲基苯甲酰胺反應(yīng)的收率高。文獻(xiàn)(Journal of the Chemical Society, 1995,11 1349-1358 Journal of MedicinalChemical, 1997,40 2674-2678)和專利(US5985837、 US20080182852)記載了 2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺鈀碳催化用氫氣還原制備2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺的方法，該反應(yīng)的收率高，但是生產(chǎn)成本高，同時(shí)加氫工藝操作安全性差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種成本低廉，操作簡(jiǎn)便的2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺合成方法。本發(fā)明提供的制備2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺合成方法是在一氧化碳和水存在下，以2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺為原料，硒或氧化硒為催化劑，堿為助催化劑，在有機(jī)溶劑中中壓或常壓下進(jìn)行反應(yīng)制備2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中2_硝基-N， N-二甲基苯甲酰胺與水的摩爾比為1 1至1 100 ；硒或氧化硒的摩爾用量為2-硝基-N， N-二甲基苯甲酰胺的0. 1 100%;堿的摩爾用量為2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺的0. 1 200% ；2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺與溶劑的重量比為1 2 1 1000 ；反應(yīng)時(shí)間為 1 48小時(shí)；反應(yīng)溫度為20 200度。所述堿為無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙酸鈉中的一種或幾種；所述有機(jī)堿為吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5-二氮二環(huán)[5. 4. 0]-5_十一碳烯、1，5-二氮二環(huán)[5. 3. 0]-5-壬烯、1，4-二氮二環(huán)[2. 2. 2]-辛烷的一種或幾種。所述一氧化碳為工業(yè)純凈一氧化碳?xì)怏w，含量99%以上，或工業(yè)一氧化碳尾氣，含量為1 98%。所述溶劑為一種或幾種極性或非極性溶劑。極性溶劑為乙醇、四氫呋喃、N，N_ 二甲基甲酰胺、二甲亞砜、一縮二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二乙醚、1，4_ 二氧六環(huán)、丙酮等；非極性溶劑為烷烴、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烴。該方法反應(yīng)條件溫和，在中壓或常壓下操作，原料易得，污染小，選擇性高敏感基團(tuán)所受影響小，催化劑可以回收再利用。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，成本低廉，合成收率高，符合綠色化學(xué)的清潔生產(chǎn)范疇，易于工業(yè)化生產(chǎn)。具體實(shí)施方法
以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，但不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的限制。實(shí)施例1在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)乙酸鈉(20mmol)和溶劑四氫呋喃(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)6小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉， 母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率95%。實(shí)施例2在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶劑 N，N-二甲基甲酰胺 (40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)6小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉，母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率94%。實(shí)施例3在250ml的高壓釜中加入2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、 水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶劑N，N-二甲基甲酰胺(40ml)通入一氧化碳至lOMpa， 加熱至150度反應(yīng)3小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉，母液濃縮得產(chǎn)品 2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率87 %。實(shí)施例4在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、1，5-二氮二環(huán)[5. 4.碳烯(20mmol) 和溶劑甲苯(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)6小時(shí)，冷到室溫，通入空氣 1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉，母液濃縮后經(jīng)柱層析得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率 73%。實(shí)施例5在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se(0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、批啶(20mmol)和溶劑甲苯(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)13小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉，母液濃縮后經(jīng)柱層析得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率80%。實(shí)施例6在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、碳酸鉀(20mmol)和乙二醇二乙醚(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)24小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se 粉，母液濃縮后經(jīng)柱層析得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率79%。實(shí)施例7在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se(0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和溶劑二甲亞砜(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)8小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉， 母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率96%。實(shí)施例8在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶 中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 3mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(IOmmol)和 1，4_ 二氧六環(huán)(40ml)持續(xù)通入一氧化碳間，加熱至80 90度反應(yīng)4小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se 粉，母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率88%。實(shí)施例9在IOOml的帶 有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se02 (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和 1，4_ 二氧六環(huán)(40ml) 持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)4小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收 Se02,母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率80%。實(shí)施例10在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2-硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 2mmol)、水(0. 5mmol)、三乙胺(20mmol)和 1，4_ 二氧六環(huán)(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)4小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se 粉，母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率88%。實(shí)施例11在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se(0. 4mmol)、水(0. 5mmol)、氫氧化鈉(20mmol)和二甲苯(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)4小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉，母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率72%。實(shí)施例12在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se (0. 3mmol)、水(0. 5mmol)乙酸鈉(20mmol)和溶劑丙酮(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)6小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)，過(guò)濾回收Se粉，母液濃縮柱層析得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率63%。實(shí)施例13在IOOml的帶有冷凝管和機(jī)械攪拌的三口燒瓶中加入2_硝基_N，N- 二甲基苯甲酰胺(IOmmol)、Se02 (0. 4謹(jǐn)ol)、水(0. 5謹(jǐn)ol)、三乙胺(2(kimol)和溶劑N，N-二甲基甲酰胺(40ml)持續(xù)通入一氧化碳，加熱至80 90度反應(yīng)6小時(shí)，冷到室溫，通入空氣1小時(shí)， 過(guò)濾回收Se02，母液濃縮得產(chǎn)品2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺，收率95%。
權(quán)利要求
1.一種2-氨基-N，N- 二甲基苯甲酰胺合成方法，在一氧化碳和水存在下，以硒或氧化硒為催化劑，堿為助催化劑，2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺為原料，在有機(jī)溶劑中中壓或常壓下進(jìn)行反應(yīng)制備2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺。其中2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺與水的摩爾比為1 1至1 100;硒或氧化硒的摩爾用量為2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺的0. 1 100% ；堿的摩爾用量為2-硝基-N，N- 二甲基苯甲酰胺的0. 1 200% ；2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺與溶劑的重量比為1 2 1 1000;反應(yīng)時(shí)間為1 48小時(shí)；反應(yīng)溫度為20 200度。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述堿為無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。無(wú)機(jī)堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、乙酸鈉中的一種或幾種；所述有機(jī)堿為吡啶、三乙胺、氮取代苯胺，1，5- 二氮二環(huán)[5. 4. 0] -5- -j^一碳烯、1，5- 二氮二環(huán)[5. 3. 0] -5-壬烯、1，4- 二氮二環(huán) [2. 2. 2]-辛烷的一種或幾種。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述一氧化碳為工業(yè)純凈一氧化碳?xì)怏w，含量99%以上，或工業(yè)一氧化碳尾氣，含量為1 98%。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶劑為一種或幾種極性或非極性溶劑。 極性溶劑為乙醇、四氫呋喃、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、一縮二乙二醇、N-甲酰基哌啶，乙二醇二乙醚、1，4_ 二氧六環(huán)、丙酮等；非極性溶劑為烷烴、甲苯、二甲苯等取代和非取代芳烴。
全文摘要
本發(fā)明涉及2-氨基-N，N-二甲基苯甲酰胺合成方法，其由2-硝基-N，N-二甲基苯甲酰胺在單質(zhì)硒或氧化硒催化下一氧化碳和水常壓或中壓還原制得。該方法具有原料易得、反應(yīng)收率高、操作簡(jiǎn)單、易于工業(yè)化等優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07C237/30GK102173999SQ20111005845
公開(kāi)日2011年9月7日 申請(qǐng)日期2011年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年2月28日
發(fā)明者何建玲, 凌崗, 劉曉智, 殷亞林, 陸世維, 陳玉 申請(qǐng)人:鹽城工學(xué)院