專利名稱：肟酯光引發(fā)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有至少兩個(gè)肟酯基團(tuán)作為包括雜環(huán)的多芳族體系上的取代基的特定肟酯化合物，及其作為可光聚合組合物中的光引發(fā)劑的用途。
背景技術(shù)：
從美國(guó)專利US 3558309中獲知，某些肟酯(oxime ester)衍生物是光引發(fā)劑。 在US 4255513中公開(kāi)了肟酯化合物。US 6596445描述了一些具有給電子基團(tuán)的肟酯化合物。US 42(^697公開(kāi)了丙烯?；被〈碾旷?。在JP 7-140658A( = Derwent No. 95-234519/31)、Bull. Chem. Soc. Jpn. 1969，42 (10)，2981-3、Bull. Chem. Soc. Jpn. 1975， 48(8)，2393-4、Han ' guk Somyu Konghakhoechi 1990,27(9),672-85( = Chem. Abstr. No. 115 :115174)、Macromolecules, 1991, 24 (15), 4322-7 禾口 European Polymer Journal, 1970,933-943 中描述了一些酸廂酯化合物。在 US 4590145 和 JP 61_24558_A(= Derwent No. 86-073545/11)中公開(kāi)了幾種二苯甲酮廂酯化合物。在Glas. Hem. Drus. Beograd, 1981，46 (6)，215-30、J. Chem. Eng. Data 9 (3)，403-4 (1964)、J. Chin. Chem. Soc. (Taipei)41(5)573-8, (1994), JP 62-273259-A( = Chemical Abstract 109 83463w)、JP 62-286961-A( = Derwent No. 88-025703/04)、JP 62_201859_Α( = Derwent No. 87-288481/41)、JP 62_184056_Α( = Derwent No. 87-266739/38)、US 5019482 和 J. of Photochemistry 和 Photobiology A 107,261-269(1997)中描述了一些對(duì)燒氧基-苯基肟酯化合物。此外，在WO 02/100903、WO 04/050653、WO 06/018405和歐洲專利申請(qǐng) No. 2005/05111539. 2中公開(kāi)了廂酯化合物。在光致聚合技術(shù)中，仍然需要高度活性的、易于制備并易于處理的光引發(fā)劑。例如，在濾色片抗蝕劑應(yīng)用領(lǐng)域中，高的色彩品質(zhì)性質(zhì)需要高度著色的抗蝕劑。隨著顏料含量的提高，彩色抗蝕劑的固化變得更難。因此，需要敏感性高于現(xiàn)有引發(fā)體系的光引發(fā)劑。此外，此類(lèi)新型光引發(fā)劑還必須在如熱穩(wěn)定性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性之類(lèi)的性質(zhì)方面符合高的工業(yè)要求。

發(fā)明內(nèi)容
令人^C訝地發(fā)現(xiàn)，式I和II的化合物尤其符合上述要求，
權(quán)利要求
1.式II的化合物
2.光引發(fā)劑混合物，包含(A)至少一種如權(quán)利要求1所述的式II的化合物，和(B)至少一種式II’的化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求2的光引發(fā)劑混合物，其除了式II和式II’的化合物外還包含其它肟酯光引發(fā)劑。
4.一種可光致聚合的組合物，包含(a)至少一種烯屬不飽和的可光聚合化合物，和(b)作為光引發(fā)劑，至少一種如權(quán)利要求1中定義的式II的化合物，或如權(quán)利要求2中定義的式II的化合物的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的可光致聚合的組合物，其除光引發(fā)劑或光引發(fā)劑混合物(b)之外， 還包含至少一種其它光引發(fā)劑(c)和/或其它添加劑(d)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4或5的可光致聚合的組合物，包含占組合物的0.05至25重量％的光引發(fā)劑(b)，或光引發(fā)劑(b)和(C)。
7.含有烯屬不飽和雙鍵的化合物的光致聚合方法，其包括用150至600納米的電磁輻射，或用電子束或用X-射線照射根據(jù)權(quán)利要求4的組合物。
8.如權(quán)利要求1所述的式II的化合物的制備方法，包括使式IIa的肟化合物 其中R2、Y和M4如權(quán)利要求1中定義;R3> R ‘ 3、R4、R ‘ 4和&如權(quán)利要求1中定義，其中如權(quán)利要求1中R12 ORm2 O定義的基團(tuán)—和χ或一 6=2n_0_S_r·.’可以被 -C=O , -C=O ’ -C=N-O-Z和/或-C=N-O-Z替代；R' 2和1 〃 ‘ 2如權(quán)利要求1中定義； Z 為氫、CORpCOR' ^COR" 1; 條件是式IIa的化合物中的至少一個(gè)基團(tuán)Z是氫； 與式V或VI的酰基鹵或酸酐
9.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物的用途，用于制造著色和未著色的油漆和清漆、粉末涂料、 印刷油墨、印刷板、粘合劑、牙科組合物、凝膠涂料、抗蝕亥Ij劑、阻焊劑、作為包封電學(xué)和電子元件的組合物，用于制造磁記錄材料、微機(jī)械部件、波導(dǎo)管、光學(xué)開(kāi)關(guān)、電鍍掩模、蝕刻掩模、 色彩上膠體系、玻璃纖維電纜涂料、絲網(wǎng)印刷型板、用于通過(guò)立體平版印刷技術(shù)制造三維制品，用作圖像記錄材料、用于全息記錄、微電子電路、脫色材料。
10.在至少一個(gè)表面上用根據(jù)權(quán)利要求4的組合物涂布的涂布基底。
11.用于浮雕圖像的照相制造的方法，其中使根據(jù)權(quán)利要求10的涂布基底依圖像曝光，然后用顯影劑除去未曝光的部分。
12.通過(guò)在透明基底上提供均包含光敏樹(shù)脂和顏料的紅色、綠色和藍(lán)色像素和黑色基質(zhì)并在基底表面上或在濾色層表面上提供透明電極而制成的濾色片，其中所述光敏樹(shù)脂包含多官能丙烯酸酯單體、有機(jī)聚合物粘合劑和根據(jù)權(quán)利要求1的式II的光致聚合引發(fā)劑。
13.式IIa的化合物其中
全文摘要
式(I)和(II)的化合物，其中M1、M2和M3彼此獨(dú)立地為無(wú)鍵、直接鍵、CO、O、S、SO、SO2或NR14；條件是M1、M2或M3的至少一個(gè)為直接鍵、CO、O、S、SO、SO2或NR14；M4是直接鍵、CR″3R″4、CS、O、S、SO或SO2；Y是S或NR18；R1例如為氫、C3-C8環(huán)烷基、苯基或萘基，該苯基或萘基均任選被取代；R2例如為C1-C20烷基；R”2具有對(duì)R2給出的含義之一；R3和R4例如為氫、鹵素、C1-C20烷基；R’3、R’4、R”3和R”4彼此獨(dú)立地具有對(duì)R3和R4給出的含義之一；且R5是例如氫、鹵素、C1-C20烷基；條件是在式(I)的化合物中，存在至少兩個(gè)肟酯基團(tuán)；該化合物在光聚合反應(yīng)中表現(xiàn)出預(yù)料不到地好的性能。
文檔編號(hào)C07D333/76GK102199119SQ20111006480
公開(kāi)日2011年9月28日 申請(qǐng)日期2006年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月20日
發(fā)明者A·馬特素莫托, H·庫(kù)拉, J·塔納比, M·奧瓦 申請(qǐng)人:西巴控股有限公司