專利名稱:幾種天然氨基酸過渡金屬配合物催化氧化四氫呋喃的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及天然氨基酸過渡金屬配合物有氧條件下催化氧化四氫呋喃得到Y(jié)-丁內(nèi)酯和丁ニ酸的方法。
背景技術(shù):
過渡金屬配合物對許多有機(jī)反應(yīng)都具有良好的催化性能。用于催化氧化反應(yīng)的過渡金屬配合物也有諸多報(bào)道。鐵、鈷、鎳、銅、鉻等過渡金屬配合物能夠吸附分子氧,也可用于催化氧化小分子有機(jī)物方面。 過渡金屬配合物催化氧化こ苯、苯こ烯、環(huán)己烯等已有相關(guān)報(bào)道,而天然氨基酸過渡金屬配合物對四氫呋喃催化氧化未見報(bào)道。エ業(yè)合成丁ニ酸多是通過丁ニ醇氧化得到。本發(fā)明以天然氨基酸過渡金屬配合物為催化劑,催化四氫呋喃在有氧條件下氧化為Y-丁內(nèi)酯和丁ニ酸;此方法具有反應(yīng)條件溫和、簡單易行的優(yōu)點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了幾種天然氨基酸過渡金屬配合物催化氧化四氫呋喃得到Y(jié)-丁內(nèi)酷、丁ニ酸的方法,如下述步驟I)將幾種天然氨基酸分別與過渡金屬鹽混合制備成催化劑,2)將催化劑加入四氫呋喃中,在室溫和加熱條件下,用空氣氧或純氧氣催化氧化四氫呋喃3)將得到的產(chǎn)物進(jìn)行分離、提純。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I :稱取2mmol谷氨酸,Immolこ酸鈷,混合后加入25ml四氫呋喃,置于充入純氧的密閉大容器中,反應(yīng)結(jié)束后,過濾分離后得到Y(jié)-丁內(nèi)酯和丁ニ酸白色固體。實(shí)施例2 :稱取3mmol谷氨酰胺,Immolこ酸銅,混合后加入30ml四氫呋喃,置于充入純氧的密閉大容器中,反應(yīng)結(jié)束后,過濾分離后得到Y(jié)-丁內(nèi)酯和丁ニ酸白色固體。實(shí)施例3 :稱取2mmol門冬氨酸,Immol氯化鉻,混合后加入5ml四氫呋喃,置于充入純氧的密閉大容器中,反應(yīng)結(jié)束后,過濾分離后得到Y(jié)-丁內(nèi)酯和丁ニ酸白色固體。實(shí)施例4 :稱取3mmol門冬酰胺,Immol硝酸鎳,混合后加入50ml四氫呋喃,置于充入純氧的密閉大容器中,反應(yīng)結(jié)束后,過濾分離后得到丁ニ酸白色固體。實(shí)施例5 :稱取2mmol蛋氨酸,Immol氯化猛,混合后加入IOml四氫呋喃,置于充入純氧的密閉大容器中,反應(yīng)結(jié)束后,過濾分離后得到丁ニ酸白色固體。
權(quán)利要求
1.催化氧化四氫呋喃得到Y(jié)-丁內(nèi)酯和丁ニ酸的催化劑為ー類天然氨基酸為配體與過渡金屬形成的配合物,其特征在于它的通式是=MLpYq
2.對于權(quán)利要求I所述的氨基酸過渡金屬配合物,其特征在于 1)M為過渡金屬離子,如鈷、銅、鎳、錳、鐵、鉻離子; 2)Y為過渡金屬鹽的陰離子,如醋酸根、硝酸根、硫酸根、氯離子; 3)L為如下圖結(jié)構(gòu) R 為(CH2)nCOOH 或(CH2)nNH2 或 CH2CH2SCH3, η = 1,2。
4)P值為與過渡金屬離子M配位的配體數(shù),P = 1,2,3。q = 1,2。
全文摘要
本發(fā)明以天然氨基酸過渡金屬配合物為催化劑,催化四氫呋喃在有氧條件下氧化為γ-丁內(nèi)酯和丁二酸。方法包括下述步驟先將天然氨基酸與過渡金屬鹽混合制備成催化劑,再將催化劑加入四氫呋喃中,在室溫和加熱條件下,用空氣氧或純氧氣將四氫呋喃氧化成為丁二酸。
文檔編號C07C55/10GK102690188SQ20111006707
公開日2012年9月26日 申請日期2011年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月21日
發(fā)明者吳雄, 岳凡, 張新村, 王吉德, 王猛 申請人:新疆大學(xué)