專利名稱：2-喹喔啉醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化合物制備領(lǐng)域。尤其涉及一種2-喹喔啉醇的制備方法。
背景技術(shù)：
2-喹喔啉醇化合物，如2-羥基-6-氯喹喔啉是人們所熟知的生產(chǎn)藥用化學(xué)品和農(nóng) 用化學(xué)品的中間體，一般經(jīng)2-喹喔啉醇-4-氧化物的選擇性還原來(lái)制備。美國(guó)專利US4620003公開了一種將2_喹喔啉醇_4_氧化物還原為2_喹喔啉醇化 合物的方法。該方法在雷尼鎳催化劑和堿金屬氫氧化物，堿土金屬氫氧化物或氫氧化銨的 存在下，以胼做為還原劑，與2-喹喔啉醇-4-氧化物反應(yīng)得到2-喹喔啉醇化合物。美國(guó)專利US4636562公開了從相應(yīng)的4_鹵_2_硝基苯胺制備2_氯_6_鹵喹喔啉 化合物的方法。該方法用氫作為還原劑，在1-4個(gè)大氣壓(最好是1-2個(gè)大氣壓)下，用雷 尼鎳催化氫化還原2-喹喔啉醇-4-氧化物，得到目的產(chǎn)品。國(guó)際專利申請(qǐng)W09522531公開了一種用硫氫化鈉還原2_喹喔啉醇_4_氧化物獲 得2-喹喔啉醇的方法。日本專利JP57188575公開了用硼氫化鹽還原2-喹喔啉醇_4_氧 化物的方法。中國(guó)專利200410022522. 8公開了一種2_喹喔啉醇的制備方法，用氫氣作還原劑， 以擔(dān)載PhFe或PdPt為催化劑，在反應(yīng)溫度10 150°C，反應(yīng)壓力0. 5 IOMPa氫氣壓力 下，堿性介質(zhì)條件下使以2-喹喔啉醇-4-氧化物選擇性還原為2-喹喔啉醇。上述方法使用的還原劑價(jià)格比較高，產(chǎn)品生產(chǎn)成本大。使用氫氣作為還原劑，通過(guò) 低壓催化氫化可能發(fā)生爆炸，存在很大的安全隱患，而且還存在過(guò)度還原的可能性，產(chǎn)生大 量過(guò)還原副產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷，提供一種反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品收 率和純度高、成本低的2-喹喔啉醇的制備方法。一種通式(I)所示2-喹喔啉醇的制備方法，其特征在于包括以下步驟(a)以對(duì)氯鄰硝基乙酰乙酰苯胺為原料，在氫氧化物存在的條件下經(jīng)環(huán)合反應(yīng)制 備得到通式(II)所示的2-喹喔啉醇-4-氧化物；(b)以亞磷酸或亞磷酸三甲酯為還原劑，還原2-喹喔啉醇-4-氧化物制備得到通 式⑴所示2-喹喔啉醇；
權(quán)利要求
1.一種通式(I)所示2-喹喔啉醇的制備方法，其特征在于包括以下步驟(a)以對(duì)氯鄰硝基乙酰乙酰苯胺為原料，在氫氧化物存在的條件下經(jīng)環(huán)合反應(yīng)制備得 到通式(II)所示的2-喹喔啉醇-4-氧化物；(b)以亞磷酸或亞磷酸三甲酯為還原劑，還原2-喹喔啉醇-4-氧化物制備得到通式 ⑴所示2-喹喔啉醇； 式中R為氫、烷基、鹵代烷基、烷氧基或鹵素。
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟a中，所述氫氧化物為堿金屬氫氧 化物或堿土金屬氫氧化物。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鈉或氫 氧化鉀中的一種。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述堿土金屬氫氧化物為氫氧化鎂或 氫氧化鈣中的一種。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟b的還原反應(yīng)在極性非質(zhì)子溶劑中 進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述極性非質(zhì)子溶劑為N，N-二甲基甲 酰胺、二甲基亞砜或乙腈中的一種。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟b的反應(yīng)溫度為20°C-120°C。
8.如權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為110°C。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟b的反應(yīng)時(shí)間為4 6小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-喹喔啉醇的制備方法，包括以下步驟以對(duì)氯鄰硝基乙酰乙酰苯胺為原料，在氫氧化物存在的條件下經(jīng)環(huán)合反應(yīng)制備得到2-喹喔啉醇-4-氧化物；以亞磷酸或亞磷酸三甲酯為還原劑，還原2-喹喔啉醇-4-氧化物制備得到2-喹喔啉醇；本發(fā)明以亞磷酸或亞磷酸三甲酯作為還原劑，高選擇性地還原2-喹喔啉醇-4-氧化物制備2-喹喔啉醇，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品收率和純度高；還原反應(yīng)條件溫和，避免了使用氫氣作為還原劑通過(guò)低壓催化氫化發(fā)生爆炸的可能性；因還原劑亞磷酸和亞磷酸三甲酯商品廉價(jià)易得，極大地降低了制備2-喹喔啉醇的生產(chǎn)成本；同時(shí)反應(yīng)原料和反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的產(chǎn)物無(wú)毒性，有利于環(huán)境保護(hù)。
文檔編號(hào)C07D241/44GK102108065SQ20111007117
公開日2011年6月29日 申請(qǐng)日期2011年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月23日
發(fā)明者吳燕芳, 朱顏, 李嵐, 楊琳榮, 江才鑫, 賀孝嘯, 魏興輝 申請(qǐng)人:浙江禾田化工有限公司, 連云港禾田化工有限公司