專利名稱：一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器及制備方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成和分析化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及熒光化學(xué)傳感器及制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
化學(xué)傳感器以光學(xué)或電子傳導(dǎo)元素作為識(shí)別單元，已經(jīng)在探測特定物質(zhì)的分析技術(shù)中得到廣泛的應(yīng)用。在眾多的傳感器中，熒光化學(xué)傳感器以其靈敏性高、使用方便等優(yōu)點(diǎn)備受人們的關(guān)注，近年來得到迅速的發(fā)展。熒光化學(xué)傳感器技術(shù)在農(nóng)業(yè)、工業(yè)和生物環(huán)境參數(shù)檢測中起著十分重要的作用，是現(xiàn)代信息科學(xué)技術(shù)中的一個(gè)重要領(lǐng)域，是捕捉信息的主要手段。鈀具有無可替代的催化活性和選擇性，在現(xiàn)代工業(yè)中得到了廣泛應(yīng)用，對(duì)環(huán)境影響也越來越引起人們的注意。因此，痕量鈀的測定具有重要的意義。目前，測定鈀的方法有原子吸收光譜法、等離子光譜法、電化學(xué)法、分光光度法和熒光光度法。其中原子吸收光譜法、等離子光譜法、電化學(xué)法所使用的儀器復(fù)雜而且價(jià)格較高。分光光度法和熒光光度法所用的儀器簡單價(jià)格便宜，但分光光度法的檢測限較低、干擾較大，往往在測定前需要分離富集，其應(yīng)用受到了很大的限制。羅丹明B作為一種重要的熒光材料，其衍生物作為熒光傳感器已得到應(yīng)用，申請(qǐng)?zhí)枮?00710099012.4的專利中公開了 N-苯甲酰基羅丹明B胼及其制備方法與應(yīng)用。主要為N-苯甲?；_丹明B胼的合成及檢測次氯酸根；申請(qǐng)?zhí)枮?00810056855.0的專利中公開了羅丹明6G酰胼水楊醛希弗堿、合成方法及在銅離子含量測定的應(yīng)用。主要為羅丹明6G酰胼水楊醛希弗堿的合成及對(duì)銅離子檢測。申請(qǐng)?zhí)枮?00810059555.8的專利中公開了一種熒光化學(xué)傳感器及其制備和檢測方法，本發(fā)明公開了一種熒光化學(xué)傳感器及其制備和檢測方法。該化合物可以由1，8_ 二碘萘制備得到。 將Immol 1，8-二碘萘，IOmmol 2-甲基-3-丁炔-2-醇，10%摩爾當(dāng)量的三苯基膦，催化量 (0. 05 0. 10摩爾當(dāng)量)的碘化亞銅和二三苯基膦二氯化鈀混合于75 IOOml三乙胺有機(jī)溶劑中，抽真空通氮?dú)夂蠹尤?-5mmol的水，加熱回流反應(yīng)約8_14小時(shí)后分離得到產(chǎn)物。 曾晞等(中國科學(xué)B輯化學(xué)，2009，39 (4)，350 356)報(bào)道了一種新型三角架羅丹明B對(duì)銅離子的識(shí)別性能的研究。目前以合成熒光化學(xué)傳感器來識(shí)別鈀離子的專利和論文文獻(xiàn)未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的提供一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器及制備方法與對(duì)Pd2+識(shí)別檢測方法。一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器，其特征在于以羅丹明B酰胼為熒光活性點(diǎn)與樹枝狀化合物連接其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1. 一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器，其特征在于以羅丹明B酰胼為熒光活性點(diǎn)與樹枝狀化合物連接其結(jié)構(gòu)式為
2.—種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器的制備方法，按以下工藝步驟①羅丹明B酰胼[RBH]的合成，在反應(yīng)器中加入羅丹明B，以15 25倍乙醇溶解，逐滴加入水合胼，按羅丹明B 水合胼的摩爾比為1 18 22比例加入，常溫下用力振蕩，將該混合物加熱回流攪拌2 4h，蒸去溶劑乙醇，冷卻至室溫，并靜置30min，用Imol · I^1HCl 溶解，再用lmol ^r1NaOH溶液調(diào)到pH約為7，振蕩，靜置，有磚紅色沉淀析出，減壓過濾，用蒸餾水洗滌8 12次，干燥，得到羅丹明B酰胼；②四角形醛基化合物的合成，將水合胼于反應(yīng)器中加入乙醇溶解，攪拌均勻，加入溶于乙醇中的對(duì)羥基苯甲醛，加入量按水合胼對(duì)羥基苯甲醛的摩爾比為1 4. 2 4. 6比例加入，溶劑乙醇占反應(yīng)溶液體積的50 80%，加入完畢后，二者混合均勻，在90 95°C的溫度下回流反應(yīng)1. O 1.證，冷卻抽濾，粗產(chǎn)品用無水乙醇重結(jié)晶，得淡黃色產(chǎn)品四角形醛基化合物；其特征在于③樹枝狀熒光化學(xué)傳感器的合成，在氬氣保護(hù)下，取四角形醛基化合物于反應(yīng)器中加入乙醇溶解，攪拌下，恒壓滴加羅丹明B酰胼的乙醇溶液，加入量按四角形醛基化合物羅丹明B酰胼的摩爾比為1 4. 2 4. 5比例加入，滴加完畢，加入其體積的 1. O 2. 0%冰醋酸，攪拌均勻，在100°C回流反應(yīng)18 22h，蒸干溶劑，殘留物用乙醇洗滌 3 5次，真空干燥，得淡粉色固體，即為產(chǎn)品樹枝狀熒光化學(xué)傳感器。
3.一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器對(duì)Pd2+識(shí)別檢測方法，其特征在于具體步驟如下，①將樹枝狀熒光化學(xué)傳感器用乙醇配成1.OX IO-6Hiol. L—1的溶液，用0. Imol · L—1的三羥甲基氨基甲烷[Tris]溶液與適量0. Imol · L—1的HCl溶液配成pH為5. 5 6. O的緩沖溶液，將上述兩種溶液按體積比1 2混合，得到溶液A ；②用移液管移取上述溶液A3. OOmL于IOmL的比色管中，依次分別加入1 4. O μ g Pd2+的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用乙醇+水[V/V =1:6]稀釋至刻度，搖勻，放置15min后，于585nm處進(jìn)行熒光強(qiáng)度的測定，熒光強(qiáng)度隨Pd2+濃度增大而逐漸增強(qiáng)。
4.一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器的制備方法，按以下工藝步驟①按已有方法進(jìn)行羅丹明B酰胼[RBH]的合成，②按已有方法進(jìn)行四角形醛基化合物的合成，其特征在于③樹枝狀熒光化學(xué)傳感器的合成，在氬氣保護(hù)下，取四角形醛基化合物于反應(yīng)器中加入乙醇溶解， 攪拌下，恒壓滴加羅丹明B酰胼的乙醇溶液，加入量按四角形醛基化合物羅丹明B酰胼的摩爾比為1 4. 2 4. 5比例加入，滴加完畢，加入其體積的1. O 2. O %冰醋酸，攪拌均勻，在100°C回流反應(yīng)18 22h，蒸干溶劑，殘留物用乙醇洗滌3 5次，真空干燥，得淡粉色固體，即為產(chǎn)品樹枝狀熒光化學(xué)傳感器。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器及制備方法，同時(shí)公開了一種樹枝狀熒光化學(xué)傳感器對(duì)Pd2+識(shí)別檢測方法，屬于有機(jī)合成和分析化學(xué)領(lǐng)域，其特征在于以羅丹明B酰肼為熒光活性點(diǎn)與樹枝狀化合物連接其結(jié)構(gòu)式；在氬氣保護(hù)下，取四角形醛基化合物于反應(yīng)器中加入乙醇溶解，攪拌下，恒壓滴加羅丹明B酰肼乙醇溶液，加入量按四角形醛基化合物∶羅丹明B酰肼的摩爾比為1∶4.2～4.5比例加入，滴加完畢，加入其體積的1.0～2.0％冰醋酸，攪拌均勻，在100℃回流反應(yīng)18～22h，蒸干溶劑，用乙醇洗滌3～5次，真空干燥，得淡粉色固體為樹枝狀熒光化學(xué)傳感器，其具有四個(gè)熒光活性基團(tuán)所以傳感快捷、靈敏度是單一小分子的四倍，不含毒性溶劑等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D519/00GK102226082SQ20111007404
公開日2011年10月26日 申請(qǐng)日期2011年3月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年3月28日
發(fā)明者莊海燕, 李慧芝, 羅川南, 解文秀 申請(qǐng)人:濟(jì)南大學(xué)