專利名稱：L-氯代薄荷醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種L-氯代薄荷醇的制備方法，屬于氯化物制備技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
L-氯代薄荷醇是制備N-乙基-5-甲基-2-異丙基環(huán)己烷甲酰胺及5-甲基_2_異丙基環(huán)己烷甲酸的重要中間體，也用于合成計(jì)劃生育藥苯醇醚(避孕靈)等。目前，制備L-氯代薄荷醇的一種方法是從L-薄荷醇出發(fā)，通過與氯化亞砜或 Lucas試劑等試劑制得L-氯代薄荷醇。如公開號(hào)CN101704765A的“一種清涼劑薄荷酰胺的合成方法”專利，公開了利用氯化亞砜與L-薄荷醇制備L-氯代薄荷醇；該法的不足之處在于產(chǎn)生大量劇毒二氧化硫氣體及氯化氫氣體，污染環(huán)境，同時(shí)會(huì)對反應(yīng)設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕。青島大學(xué)學(xué)報(bào)(工程技術(shù)版)2008年6月第23卷第2期的“薄荷烷基氯制備研究”一文，介紹了利用Lucas試劑與L-薄荷醇制備L-氯代薄荷醇；該法的不足之處在于使用氯化鋅作催化劑，氯化過程遵循SnI機(jī)理，產(chǎn)生碳正離子的重排，增大了雜質(zhì)產(chǎn)生的幾率，降低了 L-氯代薄荷醇含量及收率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有氯化物制備方法的不足之處，提供一種合成路線簡單、 反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品收率與純度較高、且生產(chǎn)成本較低的L-氯代薄荷醇的制備方法。其技術(shù)方案是一種L-氯代薄荷醇的制備方法，其特征在于將L-薄荷醇與二甲苯和正丁酯分別按摩爾比1 0.5 5 0.01 1的比例依次加入到裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和尾氣吸收裝置的干燥四口燒瓶中，并在攪拌條件下，按L-薄荷醇與固體光氣摩爾比 1 0.3 3加入固體光氣，升溫至50 200°C，反應(yīng)0.5 10h，室溫冷凝，結(jié)晶出過量固體光氣，過濾，回收濾渣，收集濾液，將濾液水洗至中性，減壓蒸餾，即得L-氯代薄荷醇。其技術(shù)效果是本發(fā)明以L-薄荷醇為原料，二甲苯作溶劑，正丁酯為引發(fā)劑，固體光氣作氯化試劑制得L-氯代薄荷醇，其操作簡單，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率可達(dá)93%以上， 純度達(dá)到95%以上，提高了產(chǎn)品純度及收率，且降低了生產(chǎn)成本，減少了環(huán)境污染，便于推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
，進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)施例1。將L-薄荷醇與二甲苯和正丁酯分別按摩爾比1 2 0.02的比例依次加入到裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和尾氣吸收裝置的干燥四口燒瓶中，并在攪拌條件下，按 L-薄荷醇與固體光氣摩爾比1 1加入固體光氣，升溫至100°C，反應(yīng)4h，室溫冷凝，結(jié)晶出過量固體光氣，過濾，將濾液水洗至中性，減壓蒸餾，即得L-氯代薄荷醇。實(shí)施例2。將L-薄荷醇與二甲苯和正丁酯分別按摩爾比1 0.5 0.01的比例依次加入到裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和尾氣吸收裝置的干燥四口燒瓶中，并在攪拌條件下，按L-薄荷醇與固體光氣摩爾比1 0.3加入固體光氣，升溫至50°C，反應(yīng)0.5h，室溫冷凝， 結(jié)晶出過量固體光氣，過濾，回收濾渣，收集濾液，將濾液水洗至中性，減壓蒸餾，即得L-氯代薄荷醇。實(shí)施例3。將L-薄荷醇與二甲苯和正丁酯分別按摩爾比1 5 1的比例依次加入到裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和尾氣吸收裝置的干燥四口燒瓶中，在攪拌條件下，按L-薄荷醇與固體光氣摩爾比1 3加入固體光氣，升溫至200°C，反應(yīng)10h，室溫冷凝，結(jié)晶出過量固體光氣，過濾，回收濾渣，收集濾液，將濾液水洗至中性，減壓蒸餾，即得L-氯代薄荷醇。實(shí)驗(yàn)結(jié)果對實(shí)施例1 3制備出的產(chǎn)品進(jìn)行色態(tài)、旋光度、純度及收率的檢測分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下
產(chǎn)品實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3
無色液體無色液體無色液體
比旋光度[a ]d2° ~^ir~W°
純度(％ )%Γ294 693 8
收率(％ )937 92 59 Τ6 從上表可知，L-氯代薄荷醇為無色液體，比旋光度達(dá)-51°，產(chǎn)品純度達(dá)到 96.2%，收率達(dá)93. 1%，降低了生產(chǎn)成本，減輕了對環(huán)境的污染，擴(kuò)大了使用范圍。
權(quán)利要求
1. 一種L-氯代薄荷醇的制備方法，其特征在于將L-薄荷醇與二甲苯和正丁酯分別按摩爾比1 0.5 5 0.01 1的比例依次加入到裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和尾氣吸收裝置的干燥四口燒瓶中，并在攪拌條件下，按L-薄荷醇與固體光氣摩爾比1 0.3 3加入固體光氣，升溫至50 200°C，反應(yīng)0. 5 1 Oh，室溫冷凝，結(jié)晶出過量固體光氣，過濾，將濾液水洗至中性，減壓蒸餾，即得L-氯代薄荷醇。
全文摘要
L-氯代薄荷醇的制備方法，屬于氯化物制備技術(shù)領(lǐng)域。將L-薄荷醇與二甲苯和正丁酯分別按摩爾比1∶0.5～5∶0.01～1的比例依次加入到裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和尾氣吸收裝置的干燥四口燒瓶中，并在攪拌條件下，按L-薄荷醇與固體光氣摩爾比1∶0.3～3加入固體光氣，升溫至50～200℃，反應(yīng)0.5～10h，室溫冷凝，結(jié)晶出過量固體光氣，過濾，將濾液水洗至中性，減壓蒸餾，即得L-氯代薄荷醇。本發(fā)明以L-薄荷醇為原料，二甲苯作溶劑，正丁酯為引發(fā)劑，固體光氣作氯化試劑，操作簡單，反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率可達(dá)93％以上，純度達(dá)到95％以上，提高了產(chǎn)品純度及收率，且降低了生產(chǎn)成本，減少了環(huán)境污染，便于推廣應(yīng)用。
文檔編號(hào)C07C29/62GK102219647SQ201110094778
公開日2011年10月19日 申請日期2011年4月15日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月15日
發(fā)明者吳永虎, 朱俊峰, 柳小平, 王廣強(qiáng), 胡軍, 陳東晨 申請人:安徽豐樂香料有限責(zé)任公司