專利名稱：一種催化氧化脫肟制備醛/酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種催化氧化脫肟制備醛/酮的方法。 背景技術(shù)：
脫肟反應是有機合成中一類重要的單元反應。通過脫肟反應可以得到相應的醛、酮化合物，這為羰基化合物的合成提供了一種有效手段。其中，最具代表性的例子是已廣泛使用的香料香芹酮的合成The Chemistry of Essential Oils :An Introduction for Aromatherapists, Beauticians, Retailers and Students ；Williams, D. G. , Eds.； Micelles Press =Dorset, 2008.。因此，探索和開發(fā)綠色、溫和、操作簡便的脫肟方法具有重要的科學意義和實用價值。目前，已報道的脫肟方法主要包括五大類酸性水解法、氧化法、還原法、電化學法以及生物化學法趙文超，沙耀武；有機化學，1996，16，121。其中，氧化脫肟的方法，由于具有簡便易行、底物適用范圍廣、目標產(chǎn)物收率高等優(yōu)點，已逐漸成為該領(lǐng)域近年來研究的熱點。傳統(tǒng)的氧化方法多采用化學計量的強氧化劑比如重鉻酸鉀、亞硝酸鈉等(DDDaVey，W C Lumma. J. Org. Chem.，1989,54 :3211 3213，該方法是采用等當量的亞硝酸鈉作為氧化劑進行反應，反應需在濃硫酸存在下進行)，而它們往往存在諸如原子利用度低、價格昂貴、 環(huán)境污染和設(shè)備腐蝕嚴重、反應選擇性差以及氧化劑的還原副產(chǎn)物難以從反應體系中分離等問題，這大大限制了這些方法在實驗室和工業(yè)生產(chǎn)上的大規(guī)模應用。為此，采用綠色氧化劑氧氣進行的脫肟反應受到廣泛的關(guān)注。但是，氧氣在常溫常壓下是化學惰性的，難以直接作為氧化劑應用于氧化脫肟反應?，F(xiàn)有文獻報道的采用氧氣作為氧化劑進行的脫肟反應， 依據(jù)所使用催化劑的不同可歸納為其一，以金屬卟啉作催化劑鐵卟啉Wang，C.C. Y. ；Ho, D. M. ；Groves, J. Τ. J. Am. Chem. Soc. 1999，121，12094.，錳口卜啉Zhou，Χ. Τ. ；Yuan, Q. L. ;Ji, H. B. Tetrahedron Lett. 2010,51,613.；其二，以固載化的金屬作催化劑硅藻土(Kieselghur)固載的CuClHashemi， Μ. Μ. ；Beni，Y. A. Synth. Commun. 2001，31，295.，蒙脫石固載的 MnCl2 [Hashemi, Μ. Μ.； Akhbari, Μ. ；Karimi-JAberi, Ζ. Lett. Org. Chem. 2006,3,121.],納米 CeO2 固載 AuGrirrane, Α. ；Corma, Α. ；Garcia, H.J. Catal. 2009,268, 350.；其三，金屬及其配合物作催化劑金屬Ni(II)的配合物文獻8 :Blay，G.； Benach,E. ；Fernandez,I. ；Galletero,S. ；Pedro,J. R. ；Ruiz,R. Synthesis,2000,3403.， Pt (II)的配合物Yang，Y. ；Zhang, D. ；ffu, L. Ζ. ；Chen, B. ；Zhang, L. P. ；Tung, C. H. J. Org. Chem. 2004，69，4788.， 古 Sc 胃(Co-Pc)Shgmbiini， Α· ；Farhangi, Ε. Appl. Catal. A Gen.2009，371，148.。這些方法存在一個共同的缺點即所使用的過渡金屬價格昂貴，其配合物的合成較困難，并且氧化脫肟反應往往需在高于常壓(Iatm)下進行，實驗室制備和工業(yè)應用較困難。
權(quán)利要求
1. 一種催化氧化脫肟制備醛/酮的方法，所述方法包括以結(jié)構(gòu)如(I)或(II)所示的肟化合物為原料，以空氣或氧氣為氧化劑，以堿金屬亞硝酸鹽為催化劑，以酸為引發(fā)劑，在有機溶劑和水的混合溶劑中，于O 50°C下進行反應 IOmin 12h，制得(III)或(IV)所示的醛/酮化合物；
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述反應在25 30°C下進行，反應時間 0. 5h 4h。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述催化劑與肟化合物物質(zhì)的量之比為 0. 01 0. 5 1。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述混合溶劑中有機溶劑與水體積之比為 5 10 1。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述酸與肟化合物用量之比為0.01 0.2g ； Immol ο
全文摘要
本發(fā)明提供了一種催化氧化脫肟制備醛/酮的方法，所述方法包括以結(jié)構(gòu)如(I)或(II)所示的肟化合物為原料，以空氣或氧氣為氧化劑，以堿金屬亞硝酸鹽為催化劑，以酸為引發(fā)劑，在有機溶劑和水的混合溶劑中，于0～50℃下進行反應10min～12h，制得相應的醛/酮化合物；本發(fā)明的有益效果主要體現(xiàn)在1、反應速度快、條件溫和，操作方便；2、成本低，反應安全；3、整個過程對環(huán)境友好，無污染。
文檔編號C07C49/786GK102229518SQ20111011538
公開日2011年11月2日 申請日期2011年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月5日
發(fā)明者丁成榮, 張國富, 溫馨, 王涌, 莫衛(wèi)民 申請人:浙江工業(yè)大學