專利名稱：N-雜環(huán)卡賓在酯化反應(yīng)中應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種N-雜環(huán)卡賓在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用，具體地說，涉及一種N-雜環(huán)卡賓在由醛類化合物與鹵代烴反應(yīng)制備酯中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
迄今，已有多篇文獻(xiàn)報(bào)道，芳香羧酸酯類化合物具有多方面生物活性如可用于刺激巨噬細(xì)胞功能進(jìn)行免疫治療和對血管緊張素II誘發(fā)型高血壓具有抑制效應(yīng)等 ([l]Choi, S. Ζ. ；Choi, S. U. ；Bael, S. Y. ；Pyol, S. N. ；Lee, K. R. Archives of Pharmacal Research 2005, 28, 49-54 ； [2] Ohno, 0. ；Ye, Μ. ；Koyama, Τ. ；Yazawa, K. ；Mura, Ε.； Matsumoto, H. ；Ichino, Τ. ；Yamada, K. ；Nakamura, K. ；Ohno, Τ. ；Yamaguchi, K. ；Ishida, J. ；Fukamizu, Α. ；Uemura, D. Bioorg. Med. Chem. 2008，16，7843-7852.)。此外，芳香羧酸酯類化合物還是合成天然產(chǎn)物Megane及其相關(guān)化合物的關(guān)鍵中間體(Takeda，S. ；Abe, H.； Takeuchi, Y. ；Harayama, T. Tetrahedron 2007，63，396-408.)。因此，芳香羧酸酯類化合物的制備備受化學(xué)家們關(guān)注。已有多種制備芳香羧酸酯類化合物的方法被揭示，如有各種金屬試劑參與的酯化反應(yīng)、芳醛氧化成酯和芳碘與酚的烷氧羰基化等([l]Tambade，P.J. ；Patil, Y. P.； Bhanage, B. M. Appl. Organometal. Chem. 2009, 23, 235-240. [2] Onozawa, S. ；Sakakura, T.； Tanaka, M. ；Shiro, M. Tetrahedron 1996,52,4291-4302. [3]Yang,X. ；Wang, X. ；Liang,C.； Su, W. ；Wang, C. ；Feng, Ζ. ；Li, C. ；Qiu，J. Catal. Commun. 2008，9，2278-2281. [4]Jereb，M.； VraziS, D. ；Zupan，Μ· Tetrahedron Lett. 2009，50，2347—2352. [5]Tang, S. ；Li, S. Ind. Eng. Chem. Res. 2004，43，6931-6934.)。現(xiàn)有技術(shù)中存在的缺陷是需用貴重稀缺或難以制備的金屬催化劑、毒性/強(qiáng)腐蝕性試劑、反應(yīng)過程污染嚴(yán)重、反應(yīng)條件苛刻(無水無氧、加壓、高溫、長時(shí)間反應(yīng))和后處理繁瑣及產(chǎn)率低等。因此，提供一種步驟簡潔、條件溫和、成本低廉及對環(huán)境友好的包括芳香羧酸酯類化合物的酯類化合物制備方法成為本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
極性反轉(zhuǎn)的有機(jī)催化反應(yīng)打破了傳統(tǒng)意義上對于合成子反應(yīng)性能的理解，開辟了一條用非傳統(tǒng)方法構(gòu)建碳碳鍵的途徑。N-雜環(huán)卡賓(NHCs)由于其性質(zhì)獨(dú)特，種類繁多且毒性較小等優(yōu)點(diǎn)而成為極性反轉(zhuǎn)的有機(jī)催化反應(yīng)中最常用的有機(jī)小分子催化劑之一(如在 Benzoin反應(yīng)、Stetter反應(yīng)、酯交換反應(yīng)和開環(huán)反應(yīng)中的應(yīng)用)。本發(fā)明的發(fā)明人經(jīng)廣泛且深入的研究發(fā)現(xiàn)某些N-雜環(huán)卡賓能用于催化醛類化合物與鹵代烴成酯反應(yīng)，且該成酯反應(yīng)具有條件溫和、原料易得且價(jià)格低廉、及對環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所要制備的酯類化合物，其具有式I所示結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1. 一種以式II所示化合物為前體的N-雜環(huán)卡賓在由R1CHO與Ii2CH2X反應(yīng)制備式I所示化合物中應(yīng)用；
2.如權(quán)利要求1所述的應(yīng)用，其特征在于，其中隊(duì)和1 2分別獨(dú)立選自C2 C4直鏈不飽和烴基，取代的C2 C4直鏈不飽和烴基，C6 Cltl芳環(huán)基，五元雜環(huán)基，取代的C6 Cltl芳環(huán)基，或取代的五元雜環(huán)基中一種；其中，所述的取代的C2 C4直鏈不飽和烴基，取代的C6 Cltl芳環(huán)基，或取代的五元雜環(huán)基中的取代基選自鹵素C1 C4直鏈烷基或全氟烷基，C1 C4直鏈烷氧基，苯基，氰基或硝基中一種或二種以上；所述的雜環(huán)基的雜原子為N、S或0，雜原子數(shù)為1 3的整數(shù)。
3.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于，其中所述的取代的C2 C4直鏈不飽和烴基， 取代的C6 Cltl芳環(huán)基，或取代的五元雜環(huán)基中的取代基選自C1，Br，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基或硝基中一種或二種以上；所述的雜環(huán)基的雜原子為S或0，雜原子數(shù)為1。
4.如權(quán)利要求3所述的應(yīng)用，其特征在于，其中R1和&分別獨(dú)立選自乙烯基，苯基， 萘基，呋喃基，取代的乙烯基或取代的苯基中一種；其中，所述的取代的乙烯基或苯基的取代基選自C1，Br，甲基，三氟甲基，甲氧基，苯基，氰基或硝基中一種或二種以上。
5.如權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于，其中隊(duì)和1 2分別獨(dú)立選自下列基團(tuán)中一種
6.如權(quán)利要求1 5中任意一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于，其中R1CHO與Ii2CH2X反應(yīng)制備式I所示化合物的主要步驟是在干燥、有氧氣、18-冠醚-6、式II所示化合物及堿存在條件下，由R1CHO與Ii2CH2X在干燥溶氧乙腈中于30°C 40°C反應(yīng)至少20小時(shí)，得目標(biāo)物。
7.如權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其特征在于，其中所述的堿為碳酸鉀。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種N-雜環(huán)卡賓在由醛類化合物與鹵代烴反應(yīng)制備酯中的應(yīng)用。本發(fā)明以廉價(jià)易得的醛類化合物與鹵代烴為原料，在有機(jī)小分子N-雜環(huán)卡賓的參與下，經(jīng)一步反應(yīng)即可得到目標(biāo)酯類化合物，克服了現(xiàn)有技術(shù)中制備目標(biāo)酯類化合物時(shí)，需用貴重稀缺或難以制備的金屬催化劑、制備反應(yīng)條件苛刻(無水無氧、加壓、高溫)和收率低等缺陷。
文檔編號C07D307/68GK102260129SQ201110124359
公開日2011年11月30日 申請日期2011年5月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月13日
發(fā)明者李怡, 杜文婷, 林璐, 鄧衛(wèi)平 申請人:華東理工大學(xué)