專利名稱：一種順酐常壓氣相加氫制備γ-丁內(nèi)酯的催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含銅、鋅、鋁和鈦的催化劑，具體涉及包括銅、鋅、鋁和鈦的氧化物的催化劑。
背景技術(shù)：
Y-丁內(nèi)酯又稱為1，4_ 丁內(nèi)酯，是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，可作為環(huán)丙沙星、腦復(fù)康、維生素B1、聚乙烯基吡咯烷酮等的生產(chǎn)原料，其中吡咯烷酮可用來生產(chǎn)尼龍單體、增塑劑、地板蠟中乳膠的膠粘劑、化妝品的保濕劑等。Y-丁內(nèi)酯由于沸點(diǎn)高，導(dǎo)電性能好，穩(wěn)定性高，使用安全常用作高沸點(diǎn)溶劑、萃取劑和吸收劑，也可作為高電導(dǎo)率的特殊溶劑用于鋰電池和電器的電解液。Y-丁內(nèi)酯在石油化工、紡織、香料、農(nóng)藥和醫(yī)藥等工業(yè)領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用前景。工業(yè)化生產(chǎn)Y-丁內(nèi)酯主要有四種工藝路線以乙炔和甲醛為原料的R印pe法； 以丁二烯為原料的乙酰氧化法；以農(nóng)副產(chǎn)品為原料的糠醛加氫法；以順酐為原料的順酐加氫法。近二十年來，正丁烷氧化制備順酐已大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)；而且近年來，大型流化床和移動氧化技術(shù)的采用，使順酐生產(chǎn)成本大幅下降。因此，順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯工藝越來越具有競爭力。目前順酐加氫制Y-丁內(nèi)酯采用的催化劑大致可以分為三類貴金屬催化劑、Ni 系催化劑和Cu系催化劑，其中cu-ai系催化劑是國內(nèi)外的研究熱點(diǎn)。中國專利CN1058400A公開了一種由Cu、SiO、Al2O3，及Ni、Ru、Ce、Zr四種元素中的至少一種混合而成的催化劑，順酐單程轉(zhuǎn)化率接近100%，Y-丁內(nèi)酯和四氫呋喃的選擇性達(dá)95%。中國專利CN1111167A公開了一種由CuO、ZnO, Al2O3和第四組分Pd或Pt組成的催化劑。以CuO、ZnO和Al2O3為母體，第四組分噴涂在母體表面上。順酐轉(zhuǎn)化率為100%， Y-丁內(nèi)酯選擇性為92.7%。中國專利CN1139106A公開了一種由CuO、ZnO, Cr2O3> ZrO2組成的催化劑。該方法能夠在高空速下獲得接近100%的順酐轉(zhuǎn)化率和85%以上的γ -丁內(nèi)酯選擇性。中國專利CN1298759A公開了一種由CuO、&ι0、Α1203、助劑(BaO或Pd)。順酐單程轉(zhuǎn)化率為100%，Y-丁內(nèi)酯選擇性可達(dá)93 98%。美國專利US512M95公開了一種CuO，ZnO, Al2O3催化劑。在反應(yīng)器中裝入400g 催化劑，氫酐摩爾比230 280條件下，順酐轉(zhuǎn)化率約100%，γ -丁內(nèi)酯的選擇性約85 95%。但催化劑只能連續(xù)使用100 500h，就需在400 450°C高溫下再生，從而增加了工業(yè)應(yīng)用的難度。上述的現(xiàn)有專利技術(shù)雖各有其特點(diǎn)，但也各有其不足之處，例如反應(yīng)溫度較高、 原料空速較低、Y-丁內(nèi)酯選擇性不高、催化劑活性不穩(wěn)定，單程使用壽命短等。因此，開發(fā)出具有較高活性(特別是低溫活性)、高選擇性和穩(wěn)定性的順酐常壓氣相加氫制Y-丁內(nèi)酯用的催化劑具有現(xiàn)實意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的要解決的技術(shù)問題是提供順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯用的催化劑及其制備方法。該催化劑是綠色催化劑，不含有毒組分Cr元素，具有高活性和高選擇性的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明解決上述技術(shù)問題的技術(shù)方案是一種順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯用的催化劑，該催化劑由10 49w%CU0、 10 ZnO和22 79w% Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成，其中Al2O3-TiO2-活性炭共混物由21 80w% Al2O3UO 50w% TiO2和10 49w%活性炭組成，且由以下方法制備得到(1)將 Cu (NO3)2 · 3H20 和 Si(NO3)2 · 9H20 溶解在去離子水中，加入 Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時，其中Cu(NO3)2 ·3Η20,Ζη (NO3)2 ·9Η20和Al2O3-TiO2-活性炭共混物的重量比為Cu(NO3)2 · 3Η20 Zn(NO3)2 · 6Η20 Al2O3-TiO2-活性炭共混物=13 61 16 76 9 32 ；(2)在60 80°C下，緩慢加入0. 1 lmol/L的沉淀劑水溶液，攪拌混合，直到體系的PH值為6 8沉淀結(jié)束，其中所述的沉淀劑為Nei2CO3、NaHCO3、NaOH、K2CO3、KHCO3、Κ0Η、 NH4HCO3中的一種或兩種以上；(3)沉淀陳化12小時，過濾、洗滌；120°C下干燥12小時，450°C下焙燒3小時，得到所述的催化劑；其中，所述的Al2O3-TiO2-活性炭共混物由以下方法制備將TiCl4用稀鹽酸稀釋，加入Al (NO3)3·9Η20和100 200目的活性炭粉末， 70°C下攪拌1小時，其中TiCl4、Al (NO3) 3 · 9H20和100 200目的活性炭重量比為 TiCl4 Al (NO3) 3 · 9H20 100 200 目的活性炭=10. 1 42. 5 33 121. 3 4. 7 20. 1 ；在70°C下，加入0. 5mol/L的N C03水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為6 8沉淀結(jié)束；沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，在800°C下灼燒3小時，得到所述的Al2O3-TiO2-活性炭共混物。本發(fā)明所述的順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯用的催化劑，該催化劑由20 45w% CuO, 20 40w% ZnO 和 40 60w% Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成。本發(fā)明所述的催化劑，其制備方法中所使用的沉淀劑較好是Na2CO3本發(fā)明所述的催化劑，其中所述的Al2O3-TiO2-活性炭共混物較佳是由40 Al203、20 40w% TiO2和20 40w%活性炭組成。本發(fā)明所述的活性炭為本領(lǐng)域常用的活性炭。本發(fā)明所述的活性炭可以是未處理的活性炭，還可以是經(jīng)過處理的活性炭，其中后者可以由以下方法制備將100 200目的活性炭粉，放入去離子水中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥。本發(fā)明所述的催化劑對順酐進(jìn)行催化氫化時，采用本領(lǐng)域常用固定床氣相氫化的方法，其反應(yīng)條件為反應(yīng)溫度270°C，反應(yīng)壓力0. 15MPa，順酐液空速0. l^T1，氫酐摩爾比 50 1。本發(fā)明所述催化劑在使用前須進(jìn)行還原活化。活化條件為用氮?dú)庀♂尩臍錃?氮?dú)淠柋葹? 1)對催化劑進(jìn)行活化，在0.2MI^壓力下，300°C下對催化劑進(jìn)行活化， 直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。本發(fā)明所述的催化劑具有以下優(yōu)點(diǎn)1.催化劑由活性中心Cu、助劑aiO、載體A Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成，不含有毒組分Cr元素，是綠色催化劑。2.催化劑具有高活性和高選擇性，其中順酐轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%，Y-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化活性時間達(dá)到1800小時以上。3.催化劑可在高的順酐液時空速下使用，順酐液空速達(dá)到0. 1 0. ar1， 氫酐摩爾比20 1 200 1。
具體實施例方式實施例1 1.催化劑的制備1. 1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將14.50g TiCl4(8. 5mL)用 1.0125mol/L 的鹽酸稀釋至 lOOOmL，加入 37. 50g Al (NO3)3 ·9Η20和4. 20g預(yù)處理的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；然后70°C下， 緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為7. 4沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12 小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時，制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物20. 03g。其中活性炭通過以下方法進(jìn)行預(yù)處理將100 200 目的活性炭，置于裝有去離子水燒杯中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥得到。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為1. 15eV，樣品壓片后固定于樣品托上，測樣品的XPS。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20350w%、Ti&30w%、碳。1. 2.制備催化劑1. 2. 1.催化劑的制備1. 2. 1. 1.將 18. 50g CuNO3 ·3Η20 和 22. 40g Zn(NO3)2 ·6Η20 溶于 IOOOmL 去離子水中，加入8. 25gAl203-Ti02-活性炭共混物(由步驟1. 1.預(yù)先制備好的Al2O3-TiO2-活性炭共混物)，70°C下攪拌1小時。1. 2. 1. 2. 70°C下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH
值為7沉淀結(jié)束。1. 2. 1. 3.沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在120°C下干燥12小時，450°C下焙燒3 小時，得到催化劑成品19. 98g。1. 2. 2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上檢測。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明該催化劑包含30 %的Cu0、30w%& Zn0、20w %的A1203、12w %的 Ti02、8w% 的碳。催化劑組成為的Cu0、30w%的SiO和的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中 Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為 Al20350w%、、碳 20w%。2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1.將步驟1中制得的催化劑顆粒填入Φ14πιπι的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2.在270°C，常壓下，順酐液空速0. 151Γ1，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。冰水浴冷卻收集產(chǎn)物，采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，Y-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用2000小時，活性和選擇性沒有明顯降低。實施例2:1.催化劑的制備1. 1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將13. 62gTiCl4(7. 9mL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 800mL，力Π 入 30. 08Α1 (NO3)3 ·9Η20以及6. 73gl00 200目的活性炭，于70°C下攪拌1小時；然后在70°C 下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直至體系的pH值為7沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒 3小時，制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物20. Olgo1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上檢測。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20340w%、TiOJ8w%、碳32w%。1· 2.制備催化劑1. 2. 1.催化劑的制備將13. 66g CuNO3 · 3H20 和 28. 34g Zn(NO3)2 · 6H20 溶于 IOOOmL 去離子水中，加入 8. 35g步驟1. 1.中制得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時。再于75°C下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為7. 5時，沉淀結(jié)束；然后再沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在120°C下干燥12小時，450°C下焙燒3小時，得到催化劑成品 19.98g。1. 2. 2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明該催化劑包含22w %的CuO、37. 5w %的SiO、16. 2w %的A1203、 11. Ti02、13w%的碳。催化劑組成為22w%的CuO、37. 5w%的ZnO和40. 5w%的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20340w%、、碳32w%。2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1.將上述催化劑成品破碎，選取20 40目催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為5cm。采用實例1中的方法對催化劑進(jìn)行還原活化。2. 2.在常壓下、反應(yīng)溫度270°C、順酐液空速0. 151Γ1、氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于95%， 連續(xù)使用2000小時，催化劑活性沒有明顯變化。實施例3 1.催化劑的制備1. 1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將18. 59gTiCl4 (10. 8mL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 IOOOmL,加入 32. 85g Al (NO3)3 ·9Η20和4. 52g預(yù)處理的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；再在70°C下， 緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為7. 5沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12 小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時， 制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物20. 15g。其中活性炭通過以下方法進(jìn)行預(yù)處理將100 200目的活性炭，置于裝有去離子水燒杯中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥得到。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上，真空檢測。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20342w%、Ti&37w%、碳。1. 2.制備催化劑1. 2. 1.催化劑的制備將14. 30g CuNO3 · 3H20 和 15. 67gZn(NO3)2 · 6H20 溶于 IOOOmL 去離子水中，加入 12. 04g步驟1. 1.獲得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時。在70°C下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為6. 5沉淀結(jié)束。再沉淀陳化 12小時，過濾、洗滌，在120 0C下干燥12小時，450 °C下焙燒3小時，得到催化劑成品20. 64g。1. 2. 2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上檢測。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。結(jié)果表明該催化劑包含Cu0、20w%& &iO、M. 3w% 的 Al203、21. Ti02、12. 2w%的碳。催化劑組成為22w%的Cu0、20w%的SiO和58w%的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中 Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為 Al20342w%、、碳 21w%。2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1將步驟1中得到的催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2在270°C，常壓下，順酐液空速0. l^T1，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用2000小時，活性沒有明顯降低。實施例4 1.催化劑的制備1. 1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將10. 29gTiCl4(6mL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 IOOOmL,力Π 入 45. 65g Al(NO3)3 ·9Η20和4. 15g預(yù)處理的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；然后在70°C 下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為6沉淀結(jié)束；沉淀陳化12 小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時，制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物20. 62g。其中活性炭通過以下方法進(jìn)行預(yù)處理將100 200 目的活性炭，置于裝有去離子水燒杯中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥得到。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成分析采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20359w%、TiA21w%、碳20w%。1.2.制備催化劑1.2. 1.催化劑的制備將24. 15g CuNO3 · 3H20 禾口 15. 12gZn(NO3)2 · 6H20 溶于 IOOOmL 去離子水中，加入 8. 31g步驟1. 1.獲得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時；然后在60°C下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為6沉淀結(jié)束；再沉淀陳化 12小時，過濾、洗滌，在120 0C下干燥12小時，450 °C下焙燒3小時，得到催化劑成品20. 54g。1.2.2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。結(jié)果表明該催化劑包含39w %的CuO、20w %的ZnO, 24. 2w %的A1203、8. 6w %的 TiO2,8. 2w%的碳。催化劑組成為39w%的Cu0、20w%的ZnO和的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中 Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為 Al20359w%、、碳 20w%。2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1將步驟1中得到的催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2在270°C，常壓下，順酐液空速0. 151Γ1，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用2000小時，活性沒有明顯降低。實施例5:1.催化劑的制備1. 1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將10. (MgTiCl4 (5. 9mL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 IOOOmL,加入 30. 65g Al (NO3)3 ·9Η20和8. 13g預(yù)處理的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；然后70°C下， 緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為8沉淀結(jié)束；沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時，制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物19. 88g。其中活性炭通過以下方法進(jìn)行預(yù)處理將100 200 目的活性炭，置于裝有去離子水燒杯中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥得到。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20340. 5w%, Ti0220 . 、活性炭 39w%01.2.制備催化劑1.2. 1.催化劑的制備將15. 36g CuNO3 · 3H20 和 19. 89gZn(NO3)2 · 6H20 溶于 IOOOmL 去離子水中，加入 10. 25g步驟1. 1.獲得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時；然后在70°C下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為7沉淀結(jié)束；再沉淀陳化 12小時，過濾、洗滌，在120 0C下干燥12小時，450 °C下焙燒3小時，得到催化劑成品20. 31 g。1.2.2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。結(jié)果表明該催化劑包含24w% ^ CuO,26w%^ Ζη0、20· 3w% 的 Α1203、10. Ti02、19. 5w%的碳。催化劑組成為2 %的的SiO和的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中 Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為 Al20340. 5w%,Ti0220 . 5w%、炭 39w%。2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1將步驟1中得到的催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2在270°C，常壓下，順酐液空速0. l^T1，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用2000小時，活性沒有明顯降低。實施例6:
1.催化劑的制備1. 1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將24. OOgTiCl4 (14. OOmL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 IOOOmL,加入 30. 65g Al (NO3)3 ·9Η20和2. 35g預(yù)處理的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；又在70°C下， 緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為6. 5沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12 小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時， 制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物20. 03g。其中活性炭通過以下方法進(jìn)行預(yù)處理將100 200目的活性炭，置于裝有去離子水燒杯中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥得到。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20339. 3w%, Ti0249. 、碳 llw%。1.2.制備催化劑1.2. 1.催化劑的制備將7.56g CuNO3 ·3Η20和37. 55gZn(NO3)2 ·6Η20溶于 IOOOmL去離子水中，加入8. 22g 步驟1.1.獲得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時。然后在75°C下，緩慢加入 0. lmol/L的Na2CO3和0. 2mol/L的NaHCO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為7沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在120°C下干燥12小時，450°C下焙燒3小時，得到催化劑成品20. 31g。1.2.2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 K-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. 0L/min,霧化氣流量0. 8L/min。結(jié)果表明該催化劑包含11.CuO,49.Ζη0、15· 4w% 的 Α1203、19. 4w% 的 TiO2、4. 3w% 的碳。催化劑組成為11. 6w%的Cu0、49. 3w%的ZnO和39. 1 %的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中 Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為 Al20339. 3w%,Ti0249. 7w%、碳 llw%。
2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1將步驟1中得到的催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2在270°C，常壓下，順酐液空速0. l^T1，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用1800小時，活性沒有明顯降低。實施例7:1.催化劑的制備1.1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將21. 24gTiCl4(12. 40mL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 IOOOmL,加入 16. 50g Al(NO3)3 ·9Η20和7. 52g預(yù)處理的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；然后在70°C 下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為7. 5沉淀結(jié)束；再沉淀陳化 12小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時，制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物20. 53g。其中活性炭通過以下方法進(jìn)行預(yù)處理將100 200目的活性炭，置于裝有去離子水燒杯中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥得到。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20321. 4w%, Ti0242. 、碳 36w%。1.2.制備催化劑1.2. 1.催化劑的制備將30.36g CuNO3 ·3Η20和9. 89gZn(NO3)2 ·6Η20溶于 IOOOmL去離子水中，加入8. 05g 步驟1. 1.獲得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時；然后在80°C下，緩慢加入 0. 3mol/L的Na2CO3和0. 3mol/L的NH4HCO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為7沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在120°C下干燥12小時，450°C下焙燒3小時，得到催化劑成品20. 31g。1.2.2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)，以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。結(jié)果表明該催化劑包含48. 3w%&CuO、12. 7界％的&10、8. 3w%的A1203、16. 6界％的 Ti02、14. 的碳。催化劑組成為48. 3w%的CuO、12. 7w%的ZnO和39w%的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中 Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為 Al20321. 4w%, Ti0242. 6w%、碳 36w%。2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1將步驟1中得到的催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2在270°C，常壓下，順酐液空速0. l^T1，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用1800小時，活性沒有明顯降低。實施例8:1.催化劑的制備1.1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將5. 05gTiCl4(3. OOmL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 IOOOmL,加入 60. 65g Al (NO3)3 · 9H20和2. 5g預(yù)處理的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；然后在70°C 下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為7. O沉淀結(jié)束；沉淀陳化12 小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時，制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物19. 58g。其中活性炭通過以下方法進(jìn)行預(yù)處理將100 200 目的活性炭，置于裝有去離子水燒杯中，攪拌下加熱，沸騰2小時，冷卻后過濾干燥得到。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20379. 2w%, TiO2IO. 、碳 10. 7w%。1.2.制備催化劑1.2. 1.催化劑的制備將28. 52g CuNO3 · 3H20 和 24. 15gZn(NO3)2 · 6H20 溶于 IOOOmL 去離子水中，加入 4. 58g步驟1. 1.獲得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時；然后在65°C下，緩慢加入 0. 2mol/L 的 Na2C03>0. 2mol/L 的 NaOH,0. lmol/L 的 KHCO3>0. lmol/L 的 KOH 水溶液， 攪拌混合，直到體系的PH值為7沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在120°C下干燥12小時，450°C下焙燒3小時，得到催化劑成品20. 31g。1.2.2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。結(jié)果表明該催化劑包含45. 5w%的Cu0、32w%的Zn0、17. 8w%的Α1203、2· 3w%的 TiO2,2. 4w%的碳。催化劑組成為45. 5w%的Cu0、32w%的ZnO和22. 5w%的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中 Al2O3-TiO2 活性炭共混物組成為 Α120379· 2w%, TiO2IO. 、碳 10. 7w%02.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1將步驟1中得到的催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2在270°C，常壓下，順酐液空速0. l^T1，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用1900小時，活性沒有明顯降低。實施例9 1.催化劑的制備1. 1.制備Al2O3-TiO2-活性炭共混物1. 1. 1. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的制備將6. 25gTiCl4(3. 70mL)用 1. 0125mol/L 的鹽酸稀釋至 IOOOmL,加入 29. 55g Al(NO3)3 ·9Η20和10. 05g的100 200目的活性炭，70°C下攪拌1小時；然后在70°C下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到pH值為7. 4沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，500°C下焙燒3小時，制得Al2O3-TiO2-活性炭共混物19. 79g。1. 1. 2. Al2O3-TiO2-活性炭共混物的組成采用XPS分析Al2O3-TiO2-活性炭共混物表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對 Al2O3-TiO2-活性炭共混物各組分進(jìn)行分定量檢測，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上測試。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。
分析結(jié)果表明Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20338. 5w%, Ti0213. 、碳 48. 3w%。1.2.制備催化劑1.2. 1.催化劑的制備將6.55g CuNO3 ·3Η20和8. 25gZn(NO3)2 ·6Η20溶于 IOOOmL去離子水中，加入 15. 75g 步驟1. 1.獲得的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時；然后在60°C下，緩慢加入 0. 2mol/L的Nei2C03、0. 3mol/L的NaHCO3和0. 5mol/L的K2CO3水溶液，攪拌混合，直到體系的 PH值為7沉淀結(jié)束；再沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在120°C下干燥12小時，450°C下焙燒 3小時，得到催化劑成品20. 31g。1.2.2.催化劑的組成采用XPS分析催化劑表面原子價態(tài)，并用ICP-AES的方法對催化劑各組分進(jìn)行分定量分析，分析方法如下采用Thermofisher Scienticfic 公司的 Κ-Alpha 型 X 射線光電子能譜儀(XPS)， 以Al Ka為激發(fā)源，儀器的分辨率為l.lkV，樣品壓片后固定于樣品托上檢測。采用Perkin Elmer公司的0PTIMA-3300RL型電感耦合等離子發(fā)射光譜儀對各組分含量進(jìn)行分析。分析條件入射功率1400W，觀察高度12mm，等離子氣流量15L/min，輔助氣流量1. OL/min,霧化氣流量0. 8L/min。結(jié)果表明該催化劑包含10.Cu0、10.Ζη0、30· 3w% 的 Α1203、10. 4w% 的 TiO2、37. 9w% 的碳。催化劑組成為10. 5w%的CuO、10. 9w%的SiO和78. 6w%的Al2O3-TiO2-活性炭共混物，其中Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成為Al20338. 5w%,Ti0213. 2w%、碳48. 3w%。2.順酐催化加氫反應(yīng)2. 1將步驟1中得到的催化劑顆粒填入Φ 14mm的固定床反應(yīng)器中，填充高度為 5cm。用10%的H2/N2混合氣體于0. 2MPaJ80°C下對催化劑進(jìn)行活化，直到反應(yīng)器出口端無水珠為止。2. 2在270°C，常壓下，順酐液空速0. 15h_l，氫酐摩爾比50 1的條件下對催化劑進(jìn)行評價。采用氣相色譜分析，順酐轉(zhuǎn)化率100%，γ-丁內(nèi)酯選擇性大于98%，催化劑連續(xù)使用1800小時，活性沒有明顯降低。
權(quán)利要求
1.一種順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯用的催化劑，該催化劑由10 49W%CuO、 10 ZnO和22 79w% Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成，其中Al2O3-TiO2-活性炭共混物由21 80w% Al2O3UO 50w% TiO2和10 49w%活性炭組成，且由以下方法制備得到(1)將Cu(NO3)2· 3H20和Si(NO3)2 · 9H20溶解在去離子水中，加入Al2O3-TiO2-活性炭共混物，70°C下攪拌1小時，其中Cu (NO3)2 · 3H20、Zn (NO3)2 · 9H20和Al2O3-TiO2-活性炭共混物的重量比為Cu(NO3)2 · 3H20 Zn(NO3)2 · 6H20 Al2O3-TiO2-活性炭共混物=13 61 16 76 9 32 ；(2)在60 80°C下，緩慢加入0.1 lmol/L的沉淀劑水溶液，攪拌混合，直到體系的pH 值為6 8沉淀結(jié)束，其中所述的沉淀劑為Na2C03、NaHC03、NaOH、K2CO3> KHCO3> KOH、NH4HCO3 中的一種或兩種以上；(3)沉淀陳化12小時，過濾、洗滌；120°C下干燥12小時，450°C下焙燒3小時，得到所述的催化劑；其中，所述的Al2O3-TiO2-活性炭共混物由以下方法制備將TiCl4用稀鹽酸稀釋，加入Al (NO3) 3 · 9H20和100 200目的活性炭粉末， 70°C下攪拌1小時，其中TiCl4、Al (NO3) 3 · 9H20和100 200目的活性炭重量比為 TiCl4 Al (NO3) 3 · 9H20 100 200 目的活性炭=10. 1 42. 5 33 121. 3 4. 7 20. 1 ；在70°C下，緩慢加入0. 5mol/L的Na2CO3水溶液，攪拌混合，直到體系的pH值為6 8沉淀結(jié)束；沉淀陳化12小時，過濾、洗滌，在130°C下干燥12小時，研磨成100 200目的粉末，在500°C下灼燒3小時，得到所述的Al2O3-TiO2-活性炭共混物。
2.權(quán)利要求1所述的順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯用的催化劑，其特征在于，所述的催化劑由20 45w% CuO, 20 40w% ZnO和40 60w% Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成。
3.權(quán)利要求1所述的順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯用的催化劑，其特征在于，所述的沉淀劑為Na2C03。
4.權(quán)利要求1至3其中之一所述的順酐常壓氣相加氫制備Y-丁內(nèi)酯用的催化劑，其特征在于，所述的A1203-Ti02-活性炭共混物最佳組成為40 60 %的A1203、20 的Τ 02和20 40w%的碳。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含金屬或金屬氧化物或氫氧化物的催化劑領(lǐng)域，具體涉及一種順酐常壓氣相加氫制備γ-丁內(nèi)酯用的催化劑，該催化劑由0～49w％CuO、10～50w％ZnO和22～79w％Al2O3-TiO2-活性炭共混物組成，其中Al2O3-TiO2-活性炭共混物由21～80w％Al2O3、10～50w％TiO2和10～49w％活性炭組成。本發(fā)明所述的催化劑不含有毒組分Cr元素，屬于綠色催化劑，在高的順酐液時空速下使用，具有高的順酐轉(zhuǎn)化率(100％)和γ-丁內(nèi)酯選擇性(98％以上)，催化劑活性能長時間(＞1800小時)保持穩(wěn)定，是一種性價比較高的順酐常壓氣相加氫制γ-丁內(nèi)酯用催化劑。
文檔編號C07D305/10GK102247853SQ20111013360
公開日2011年11月23日 申請日期2011年5月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月23日
發(fā)明者古鳳強(qiáng), 梁海波, 王江兵, 陳億新, 陳國術(shù), 陳新滋 申請人:廣州大學(xué)