專利名稱：一種從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種瓔珞柏酸的制備方法，尤其是一種從植物中提取瓔珞柏酸的制備方法。
背景技術(shù)：
瓔珞柏酸(Carboxylicacid),分子式C20H3002，分子量:302. 456，CAS 登錄號(hào) 2761-77-5，主要存在于南洋杉科、柏科多種植物中，其中柏科植物龍柏Juniperus Chinese 的樹皮中含量豐富。其分子式如下?，F(xiàn)代研究表明，瓔珞柏酸具有非常強(qiáng)的抗腫瘤、抗炎、抗菌活性，同時(shí)其也作為合成其它活性衍生物的原料?，F(xiàn)有技術(shù)中，尚沒有適用于高純度瓔珞柏酸工業(yè)化大生產(chǎn)的制備工藝報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種利于大生產(chǎn)操作、產(chǎn)品純度高的瓔珞柏酸的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用下列技術(shù)方案。取龍柏樹皮，粉碎，加入到(X)2超臨界萃取器中，乙醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為1_3%，萃取壓力10-30MPa，溫度40-50°C，CO2流量l_3ml/g生藥·π η，萃取時(shí)間80-120min，得萃取物，通過DlOl大孔吸附樹脂吸附，水洗脫除雜，30-50% 乙醇洗脫，收集3-8倍量柱體積洗脫液，通過強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂吸附，以 0. 4mol/L的NaOH溶液洗脫，收集洗脫，濾過，通過強(qiáng)酸性苯乙烯型陽離子交換樹脂，收集流出液，濾過，濃縮，加入乙酸乙酯結(jié)晶，分離結(jié)晶，洗滌、干燥即得。CO2超臨界萃取夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為1。CO2超臨界萃取壓力20MPa，溫度45°C，CO2流量2ml/g生藥· min。CO2超臨界萃取時(shí)間為lOOmin。大孔吸附樹脂洗脫用乙醇的濃度為40%，收集量為5倍量柱體積。強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂201 X 7型、201 X 4型、D201型強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂中的一種。強(qiáng)酸性苯乙烯型陰離子交換樹脂001X7型、001X4型、DOOl型強(qiáng)酸性苯乙烯型陰離子交換樹脂中的一種。
制備所得瓔珞柏酸可采用下列方法檢測(cè)。試驗(yàn)例1 HPLC法測(cè)定瓔珞柏酸純度色譜條件
色譜柱十八烷基硅烷鍵合膠硅膠為填充劑；流動(dòng)相甲醇-乙睛(50 50)；流速 lmL/min ；檢測(cè)波長:233nm ；柱溫:30°C。測(cè)定方法
精密稱取瓔珞柏酸ang，置于50mL量瓶中，加人甲醇20mL，超聲振蕩使溶解，甲醇定容至刻度，吸取10 μ L，注入高效液相色譜儀，采用歸一化法測(cè)定樣品純度。采用本發(fā)明制備瓔珞柏酸，利于大生產(chǎn)操作，能耗小，污染小。下面將結(jié)合具體實(shí)施方式
對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于下列實(shí)施方式。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
取龍柏樹皮lOKg，粉碎，加入到CO2超臨界萃取器中，乙醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為1%，萃取壓力lOMPa，溫度40°C，CO2流量lml/g生藥·π η，萃取時(shí)間 80min，得萃取物，通過DlOl大孔吸附樹脂吸附，水洗脫除雜，30%乙醇洗脫，收集3倍量柱體積洗脫液，通過201X7型強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂吸附，以0. 4mol/L的NaOH溶液洗脫，收集洗脫，濾過，通過001 X 7型強(qiáng)酸性苯乙烯型陽離子交換樹脂，收集流出液，濾過， 濃縮，加入乙酸乙酯結(jié)晶，分離結(jié)晶，洗滌、干燥即得瓔珞柏酸沈.7g，經(jīng)HPLC檢測(cè)，純度為 95. 5%，UV、IKMSjHNMR^CMffi等表征其物理性狀的數(shù)據(jù)與現(xiàn)有技術(shù)相一致。實(shí)施例2
取龍柏樹皮lOKg，粉碎，加入到CO2超臨界萃取器中，乙醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為3%，萃取壓力30MPa，溫度50°C，CO2流量3ml/g生藥·π η，萃取時(shí)間 120min，得萃取物，通過DlOl大孔吸附樹脂吸附，水洗脫除雜，50%乙醇洗脫，收集8倍量柱體積洗脫液，通過201X4型強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂吸附，以0. 4mol/L的NaOH溶液洗脫，收集洗脫，濾過，通過001 X4型強(qiáng)酸性苯乙烯型陽離子交換樹脂，收集流出液，濾過，濃縮，加入乙酸乙酯結(jié)晶，分離結(jié)晶，洗滌、干燥即得瓔珞柏酸觀.9g，經(jīng)HPLC檢測(cè)，純度為93. 4%，UV、IR, MS,2HNMR, 13CNMR等表征其物理性狀的數(shù)據(jù)與現(xiàn)有技術(shù)相一致。實(shí)施例3
取龍柏樹皮lOKg，粉碎，加入到CO2超臨界萃取器中，乙醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為2%，萃取壓力20MPa，溫度45°C，CO2流量2ml/g生藥·π η，萃取時(shí)間lOOmin，得萃取物，通過DlOl大孔吸附樹脂吸附，水洗脫除雜，40%乙醇洗脫，收集5倍量柱體積洗脫液，通過D201型強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂吸附，以0. 4mol/L的NaOH溶液洗脫，收集洗脫，濾過，通過D001型強(qiáng)酸性苯乙烯型陽離子交換樹脂，收集流出液，濾過， 濃縮，加入乙酸乙酯結(jié)晶，分離結(jié)晶，洗滌、干燥即得瓔珞柏酸2g，經(jīng)HPLC檢測(cè)，純度為 97. 0%，UV、IKMSjHNMR^CMffi等表征其物理性狀的數(shù)據(jù)與現(xiàn)有技術(shù)相一致。
權(quán)利要求
1.一種從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，其特征在于所述的方法由下列步驟組成取龍柏樹皮，粉碎，加入到CO2超臨界萃取器中，乙醇作為夾帶劑，夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為1-3%，萃取壓力10-30MPa，溫度40_50°C，CO2流量l_3ml/g生藥· min，萃取時(shí)間80-120min，得萃取物，通過DlOl大孔吸附樹脂吸附，水洗脫除雜，30-50%乙醇洗脫，收集 3-8倍量柱體積洗脫液，通過強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂吸附，以0. 4mol/L的NaOH溶液洗脫，收集洗脫，濾過，通過強(qiáng)酸性苯乙烯型陽離子交換樹脂，收集流出液，濾過，濃縮，加入乙酸乙酯結(jié)晶，分離結(jié)晶，洗滌、干燥即得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，其特征在于所述(X)2超臨界萃取夾帶劑占總萃取溶劑的體積百分比為1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，其特征在于所述(X)2超臨界萃取壓力20MPa，溫度45°C，CO2流量2ml/g生藥· min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，其特征在于所述(X)2超臨界萃取時(shí)間為lOOmin。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，其特征在于所述大孔吸附樹脂洗脫用乙醇的濃度為40%，收集量為5倍量柱體積。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，其特征在于所述強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂201X7型、201X4型、D201型強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂中的一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，其特征在于所述強(qiáng)酸性苯乙烯型陰離子交換樹脂001X7型、001X4型、DOOl型強(qiáng)酸性苯乙烯型陰離子交換樹脂中的一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種操作簡(jiǎn)便、污染小、能耗少的從龍柏中提取瓔珞柏酸的方法，工藝步驟為取龍柏樹皮，粉碎，加入到CO2超臨界萃取器中，得萃取物，通過D101大孔吸附樹脂吸附，水洗脫除雜，30-50%乙醇洗脫，通過強(qiáng)堿性苯乙烯型陰離子交換樹脂吸附，以0.4mol/L的NaOH溶液洗脫，收集洗脫，濾過，通過強(qiáng)酸性苯乙烯型陽離子交換樹脂，收集流出液，濾過，濃縮，加入乙酸乙酯結(jié)晶，分離結(jié)晶，洗滌、干燥即得。采用本發(fā)明制備瓔珞柏酸，產(chǎn)品純度高，易于實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化放大。
文檔編號(hào)C07C51/42GK102329228SQ20111014393
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2011年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2011年5月31日
發(fā)明者張發(fā)成, 王峰, 王琳 申請(qǐng)人:蘇州派騰生物醫(yī)藥科技有限公司