專利名稱：一種對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物及其制備與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物及其制備方法，與在三階非線性光學(xué)材料中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
隨著光學(xué)通訊的飛速發(fā)展以及皮秒和飛秒等超快、高功率激光器的出現(xiàn)，對(duì)三階非線性光學(xué)材料尤其是大分子的三階非線性光學(xué)材料的合成研究越來(lái)越活躍。因金屬有機(jī)材料在光電設(shè)備中展現(xiàn)出良好的特性，金屬有機(jī)三階非線性材料在光電和電子領(lǐng)域的應(yīng)用中日益明顯。金屬離子的引入加強(qiáng)了分子內(nèi)的電子轉(zhuǎn)移而增強(qiáng)了分子的非線性效應(yīng)，使得金屬有機(jī)三階非線性材料的研究更為活躍。有機(jī)非線性光學(xué)材料一般由給電子基與吸電子基通過(guò)η電子橋聯(lián)接組成，具有D-π-A的共軛體系，大的π共軛電子體系的分子能夠展現(xiàn)出更好的非線性光學(xué)特性。常見(jiàn)的η電子橋基包括碳碳雙鍵(-C = C-)、碳氮雙鍵(-C =N-)。受體基團(tuán)強(qiáng)度越大，非線性極化率越大；共軛長(zhǎng)度的增加也可以使非線性極化率增大。含碳碳雙鍵的二茂鐵衍生物、醌構(gòu)衍生物因其對(duì)熱的穩(wěn)定性、自身的η電子結(jié)構(gòu)、良好的NLO性能等越來(lái)越受到人們的關(guān)注。二茂鐵類金屬有機(jī)化合物由于其獨(dú)特的電化學(xué)和光學(xué)特性以及在光學(xué)信息處理、 通訊和集成光學(xué)等高技術(shù)領(lǐng)域的潛在應(yīng)用價(jià)值，已經(jīng)吸引了研究者的廣泛重視，迅速成為功能材料研究的一個(gè)熱點(diǎn)。一些具有大η共軛結(jié)構(gòu)的有機(jī)色素發(fā)色體是構(gòu)建有機(jī)三階非線性光學(xué)材料的優(yōu)良組成部分。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物及其制備方法與在三階非線性光學(xué)材料的應(yīng)用，該方法原料易得，合成工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和，所制備化合物具有良好的有機(jī)三階非線性光學(xué)性能。本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種如式(I)所示的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物，
權(quán)利要求
1.一種如式(I)所示的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物，
2. 一種制備如權(quán)利要求1所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的方法，其特征在于所述方法為將式(II)所示的二胺類化合物和式(III)所示的取代苯甲醛化合物于非質(zhì)子溶劑中，40 150°C，在路易斯堿催化劑作用下經(jīng)醛胺縮合反應(yīng)5 1 后，反應(yīng)液后處理制得式(I)所示的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物；所述的式(II)所示的二胺類化合物與式(III)所示的取代苯甲醛化合物的投料物質(zhì)的量比為1 1. 8 2. 5 ；所述的路易斯堿催化劑、非質(zhì)子溶劑與二胺類化合物和取代苯甲醛化合物總質(zhì)量比為0.1 0.3 50 100 1 ；
3.如權(quán)利要求2所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的制備方法，其特征在于所述的非質(zhì)子溶劑為下列之一 二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、一氯化苯或四氫呋喃。
4.如權(quán)利要求2所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的制備方法，其特征在于所述的路易斯堿催化劑為下列之一三乙胺、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀或堿性氫氧化鋁。
5.如權(quán)利要求2所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的制備方法，其特征在于所述的路易斯堿催化劑、非質(zhì)子溶劑與二胺類化合物和取代苯甲醛化合物總質(zhì)量比為0. 2 0.3 60 80 1。
6.如權(quán)利要求2所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的制備方法，其特征在于所述的式(II)所示的二胺類化合物與式(III)所示的取代苯甲醛化合物的投料物質(zhì)的量比為 1 2. 0 2. 2。
7.如權(quán)利要求2所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的制備方法，其特征在于所述的反應(yīng)溫度為120 140°C，反應(yīng)時(shí)間為8 10h。
8.如權(quán)利要求2所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的制備方法，其特征在于所述的后處理為反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)液冷卻，減壓蒸餾，獲得粗產(chǎn)物，將粗產(chǎn)物柱層析分離，洗脫液干燥，獲得目標(biāo)產(chǎn)物，即對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物，所述的柱層析以石油醚與乙酸乙酯體積比21的混合液為洗脫劑。
9.如權(quán)利2所述的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物的制備方法，其特征在于所述的制備方法為將式(II)所示的二胺類化合物和式(III)所示的取代苯甲醛化合物與路易斯堿催化劑混合，溶于非質(zhì)子溶劑中，120 140°C下醛胺縮合反應(yīng)8 IOh后，反應(yīng)結(jié)束將反應(yīng)液冷卻，加壓濃縮，獲得粗產(chǎn)物，將粗產(chǎn)物經(jīng)體積比2 1的石油醚與乙酸乙酯混合液為洗脫劑進(jìn)行柱層析，洗脫液干燥，獲得式(I)所示的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物；所述的路易斯堿催化劑為三乙胺或堿性氫氧化鋁；所述的非質(zhì)子溶劑為甲苯、二甲苯或一氯化苯； 所述的式(II)所示的二胺類化合物與式(III)所示的取代苯甲醛化合物的投料物質(zhì)的量比為1 2.0 2. 2;所述的路易斯堿催化劑、非質(zhì)子溶劑與二胺類化合物和取代苯甲醛化合物總質(zhì)量比為0. 2 0. 3 60 80 1。
10.一種如權(quán)利要求1所述的式(I)所示的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物在三階非線性光學(xué)中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種式(I)所示的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物及其制備與應(yīng)用，所述的制備方法為將式(II)所示的二胺類化合物和式(III)所示的取代苯甲醛化合物于非質(zhì)子溶劑中，40～150℃，在路易斯堿催化劑作用下經(jīng)醛胺縮合反應(yīng)5～15h后，反應(yīng)液后處理制得式(I)所示的對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物；本發(fā)明方法具有反應(yīng)步驟少，原料易得、合成工藝簡(jiǎn)單、反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點(diǎn)，同時(shí)開(kāi)拓了對(duì)稱型席夫堿類二茂鐵衍生物在三階非線性光學(xué)中的應(yīng)用，具有較大實(shí)施價(jià)值和良好的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益；
文檔編號(hào)C07F17/02GK102250153SQ20111014870
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月3日
發(fā)明者尹鉆, 林小力, 董華青, 賈建洪, 鄭玉芬, 高建榮 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)