專利名稱：一種1,1-二硫-1-烯烴的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及功能材料領(lǐng)域，具體涉及一種1，1-二硫-1-烯烴的制備方法。
背景技術(shù)：
1，1_ 二硫-1 -烯烴作為有機(jī)合成中重要的分子砌塊，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及功能材料等領(lǐng)域(Kondo，Τ. JP2008155201, 2008)。例如，1，1-二硫-1-烯烴是合成 β-內(nèi)酰胺的醫(yī)藥中間體(Ikeda，Μ. JP7061966, 1995)，它的衍生物酰基單硫化合物是合成各種糖類的中間體(Mukoyama，Μ. JP5086020, 1993)，另外二硫化合物也是合成聚硫類光學(xué)線性材料的主要原料(Tanakii，Μ. W003089488, 2003)。在過去的幾十年，化學(xué)家們提出了一些1，1-二硫-1 -烯烴合成方法。然而，卻罕有以方便易得的1，1-二溴-1 -烯烴為原料的文獻(xiàn)。比較有代表性的方法是1，1-二溴-1 -烯烴在金屬鎳催化下，在120°c高溫下與烷基硫化鈉長時(shí)間反應(yīng)，得到1，1_ 二硫_ 1 -烯烴(Cristau, H. J. J. Org. Chem. 1986，51, 875)。
權(quán)利要求
1.一種1，1- 二硫-1-烯烴的制備方法，其特征在于具體步驟如下向圓底燒瓶中加入二甲亞砜、1，1- 二溴-1-烯烴、硫酚或硫醇、1，8- 二氮雜環(huán)十一烯， 在室溫下攪拌5-15分鐘；反應(yīng)完成后加入蒸餾水，再以乙酸乙酯萃取，有機(jī)層經(jīng)飽和食鹽水洗滌、無水硫酸鈉干燥后，減壓蒸餾去除溶劑得到粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)柱層析分離，得到最終產(chǎn)物1，I" 二硫-1-烯烴；其中，1，8- 二氮雜環(huán)十一烯與1，1- 二溴-1-烯烴的摩爾比為 1.5:1-4:1 ；硫酚或硫醇與1，1-二溴-1-烯烴的摩爾比為2:1-4:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1，1-二硫-1-烯烴的制備方法，其特征在于所得1，1- 二硫-1-烯烴化合物的通式為其中，R1為氫、對(duì)甲基、對(duì)異丙基、對(duì)甲氧基、對(duì)氯、間氯、鄰氯、對(duì)溴、對(duì)硝基或萘中任一種；R2為苯基、對(duì)甲基苯基或芐基中任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述1，1-二硫-1-烯烴的制備方法，其特征在于所得1，1- 二硫-ι-烯烴化合物的下述之任一種
全文摘要
本發(fā)明屬于有機(jī)合成醫(yī)藥、農(nóng)藥及功能材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1,1-二硫-1-烯烴的制備方法。本發(fā)明以易制備的1,1-二溴-1-烯烴為原料，不需加入任何金屬催化劑，在有機(jī)堿1,8-二氮雜環(huán)十一烯存在下，在二甲亞砜溶劑中，室溫條件下高效率地合成1,1-二硫-1-烯烴化合物。本發(fā)明合成的1,1-二硫-1-烯烴可作為醫(yī)藥、農(nóng)藥及光學(xué)線性材料的合成中間體。與現(xiàn)有的貴金屬鈀和鎳催化合成方法相比，本發(fā)明方法具有原料易得、成本低廉、反應(yīng)條件溫和、操作簡單等特點(diǎn)，易于工業(yè)化，有廣闊應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C07C319/14GK102249962SQ20111015156
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年6月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月8日
發(fā)明者匡春香, 楊義文, 金輝 申請(qǐng)人:同濟(jì)大學(xué)