專利名稱：一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鉬單元配合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種配位化學(xué)領(lǐng)域，尤其是涉及ー種制備四井二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法。
背景技術(shù)：
導(dǎo)電高分子及其復(fù)合材料由于巨大的潛在應(yīng)用價值正受到研究者們廣泛的關(guān)注。共軛導(dǎo)電噻吩聚合物具有近似金屬的導(dǎo)電性，同時還具有聚合物的優(yōu)點，是ー種重要的結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電高分子材料。且由于結(jié)構(gòu)的多功能性，使得其在電導(dǎo)體、電極材料、有機半導(dǎo)體等應(yīng)用領(lǐng)域都有很好的發(fā)展。1998年Richard H. Friend等在JACS上報道了有機半導(dǎo)體R, R' -bis (dithieno [3, 2-b -.2' ,3' _d] thiophene) (BDT)(如 a)的載流子遷移率 μ =O. 05cm2/V · s，HOMO 與 LUMO 的能級差 Λ E (H0M0-LUM0) = 2. 8eV。2007 年 Dong Hoon Choi等在Chem. Mater上報道了有機半導(dǎo)體(如b)的載流子遷移率μ = 2. 5 (O. 5) X 10_4cm2/ thieno [3, 2_b] thiophene (如 c)的電子和空隙遷移率分別為 μ n = O. 18cm2/V · s, μ p =2. 32cm2/V · s’ HOMO與LUMO的能級差ΛE(H0M0-LUM0) = O. 107eV。這些表明噻吩類分子
都表現(xiàn)為良好的導(dǎo)電性，可做為有機半導(dǎo)體的良好材料。
權(quán)利要求
1.一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟 (1)以六羰基鑰和并二噻吩-2-羧酸為原料，在鄰二氯苯和四氫呋喃的混合溶液中，將此混合體系在180°C下回流24h，得到四并二噻吩-2-羧酸鍵合雙鑰的踏輪式配合物； (2)將步驟(I)制備得到的踏輪式配合物通過四氫呋喃/正己烷體系，采用溶劑擴散法培養(yǎng)踏輪式配合物的單晶，三周后長出橙紅色片狀晶體，即為四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法，其特征在于，步驟(I)具體包括以下步驟在室溫和N2保護下，將六羰基鑰和二噻吩-2-羧酸按摩爾比為I : 4混合后置于反應(yīng)容器中，繼續(xù)抽換N2三次除去空氣，然后將鄰二氯苯導(dǎo)入到反應(yīng)容器中，繼續(xù)加入四氫呋喃，控制反應(yīng)溫度為180°C下回流24h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，減壓抽掉四氫呋喃后得到的橙色固體，分別用二氯甲烷和正己烷清洗兩次，收集的橙色固體為四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰的踏輪式配合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法，其特征在于，所述的鄰二氯苯與四氫呋喃的體積比為7 5。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法，其特征在于，步驟(2)具體包括以下步驟用四氫呋喃溶解踏輪式配合物，過濾置于反應(yīng)管中，溶液呈現(xiàn)橙紅色，沿反應(yīng)管壁慢慢加入正己烷，采用溶劑擴散法培養(yǎng)單晶，三周后長出橙紅色片狀晶體，即為并二噻吩-2-羧酸鍵合雙鑰單元配合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法，其特征在于，所述的四氫呋喃與正己烷的體積比為2 3。
6.根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法，其特征在于，所述的四氫呋喃為干燥無氧的四氫呋喃，該干燥無氧的四氫呋喃是將四氫呋喃及鈉鉀合金置于反應(yīng)器中加熱回流24h，并采用N2保存。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鑰單元配合物的方法，其特征在于，所述的正己烷為干燥無氧的正己烷，該干燥無氧的正己烷是將正己烷及鈉鉀合金一起加熱回流24h，并采用N2保存。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備四并二噻吩-2-羧酸合雙鉬單元配合物的方法，在鄰二氯苯和四氫呋喃的混合溶液中，將此混合體系在180℃下回流24小時，得到四二噻吩-2-羧酸合雙鉬的踏輪式配合物，新的配合物通過THF/hexanes體系，采用溶劑擴散法培養(yǎng)單晶，三周后長出橙紅色片狀晶體，十分敏感，易碎，易氧化，易風(fēng)化。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明合成雙鉬單元配合物分子內(nèi)的電子耦合和電子傳遞能力強，是適合研究分子導(dǎo)電性材料的模型化合物。
文檔編號C07F11/00GK102827207SQ20111016517
公開日2012年12月19日 申請日期2011年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月17日
發(fā)明者劉春元, 胡國其 申請人:同濟大學(xué)