專利名稱：多聚磷酸和金屬鋅聯(lián)合使用在對四乙酰乙二胺母液進行脫色中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于四乙酰乙二胺制備技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種對四乙酰乙二胺母液進行脫色的方法，可提高母液的套用次數(shù)，使母液達到多次回收再利用的目的。
背景技術(shù)：
四乙酰乙二胺(TAED)作為一種有效漂白活化劑，由于其具有優(yōu)秀的低溫漂白性能，良好的環(huán)保性和和適宜的價格，TAED/過硼酸鈉系統(tǒng)已經(jīng)成為歐洲標準的漂白活化系統(tǒng)。目前，TAED/過碳酸鈉系統(tǒng)以優(yōu)良的漂白、環(huán)保性質(zhì)被國內(nèi)外洗滌行業(yè)廣泛應(yīng)用。常見傳統(tǒng)的TAED合成方法為二步法，即第一步由乙二胺與無水乙酸高溫脫水生成二乙酰乙二胺，第二步再由二乙酰乙二胺與醋酐生成TAED，然后結(jié)晶TAED，再固液分離。 有些合成工藝為了降低合成溫度，還需要在反應(yīng)體系中加入不參與反應(yīng)的有機溶劑。固液分離后固體TAED進行后處理，由于液體母液中存在醋酐、醋酸、未結(jié)晶的TAED和未完全轉(zhuǎn)化的二乙酰乙二胺、三乙酰乙二胺，所以對母液進行生產(chǎn)套用。隨著母液的套用，副反應(yīng)的發(fā)生，母液中有色雜質(zhì)的增多，母液的透過率會下降，產(chǎn)品TAED的品質(zhì)跟母液透過率有著直接的聯(lián)系，因此對母液進行脫色套用，能大大提高產(chǎn)品TAED的品質(zhì)。鋅，化學符號是Si，它的原子序數(shù)是30，相對原子量為65。鋅是一種藍白色金屬。 密度為7. 14克/立方厘米，熔點為419. 5°C。在室溫下，性較脆；100 150°C時，變軟；超過200°C后，又變脆。鋅的化學性質(zhì)活潑，在常溫下的空氣中，表面生成一層薄而致密的堿式碳酸鋅膜，可阻止進一步氧化。鋅目前主要用于鋼鐵、冶金、機械、電氣、化工、輕工、軍事和醫(yī)藥等領(lǐng)域。多聚磷酸，簡稱PPA，分子式H6P4O13,相對分子量為338，為無色透明粘稠狀液體。相對于水的密度為2. 1克/毫升，沸點為856°C。能與水混溶并水解為正磷酸，不結(jié)晶。有腐蝕性。在有機合成中用作化合物環(huán)化劑及?；瘎Ｒ灿米髡姿岬拇闷芳胺治鲈噭?。鹵族陰離子堿金屬鹽由鹵族元素和堿金屬元素組成，主要包括氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鋰、溴化鋰、氯化鉀、溴化鉀或碘化鉀等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供鹵族陰離子堿金屬鹽、多聚磷酸和金屬鋅在對四乙酰乙二胺母液進行脫色上的新用途。實際上，本發(fā)明涉及多聚磷酸和金屬鋅聯(lián)合使用在對四乙酰乙二胺母液進行脫色中的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及鹵族陰離子堿金屬鹽、多聚磷酸和金屬鋅聯(lián)合使用在對四乙酰乙二胺母液進行脫色中的應(yīng)用。進一步地，所述鹵族陰離子堿金屬鹽優(yōu)選為氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鋰、溴化鋰、氯化鉀、溴化鉀或碘化鉀。
本發(fā)明中，可以將金屬鋅和多聚磷酸聯(lián)合使用，而最好是將金屬鋅、鹵族陰離子堿金屬鹽、多聚磷酸三者一起聯(lián)合使用。本發(fā)明還提供了對四乙酰乙二胺母液進行脫色的方法，可反復(fù)使用脫色劑將母液循環(huán)套用脫色，增加母液的套用次數(shù)，提高產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率與母液利用率，并使產(chǎn)品得到較好的
品質(zhì)。 一種對四乙酰乙二胺母液進行脫色的方法，其特征在于，包括以下步驟a)將待脫色的四乙酰乙二胺母液加熱至70 115°C，加入多聚磷酸，混合均勻；b)將上述混合液與金屬鋅充分接觸，保溫5 60分鐘，固液分離；c)對所得液體重復(fù)a、b步驟若干次。本發(fā)明還提供了另外一種對四乙酰乙二胺母液進行脫色的方法，其特征在于，包括以下步驟a)將待脫色的四乙酰乙二胺母液加熱至70 115°C，加入鹵族陰離子堿金屬鹽和多聚磷酸，混合均勻；b)將上述混合液與金屬鋅充分接觸，保溫5 60分鐘，固液分離；c)對所得液體重復(fù)a、b步驟若干次。進一步地，步驟a中加熱溫度優(yōu)選為100°C，步驟b中的保溫時間為30分鐘。所述金屬鋅可以為粉末狀、片狀、餅狀、柱狀或球狀。所述鹵族陰離子堿金屬鹽為氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鋰、溴化鋰、氯化鉀、溴化鉀或碘化鉀。鹵族陰離子堿金屬鹽的使用量優(yōu)選為待脫色母液質(zhì)量的0. 05 2. 0%。所述多聚磷酸的使用量為待脫色母液質(zhì)量的0. 1 5. 0%。本發(fā)明對乙酰乙二胺母液進行脫色原理鋅為較強的金屬還原劑，在70 115°C 下，與四乙酰乙二胺母液中的酸性物質(zhì)反應(yīng)，生成高活性的活性氫，活性氫攻擊母液中有色雜質(zhì)的有色基團，降低母液中有色雜質(zhì)含量，提高母液透過率。在脫色過程中，金屬鋅表面會產(chǎn)生一層鈍化膜，致使金屬鋅不能反復(fù)使用脫色，鹵族陰離子堿金屬鹽和多聚磷酸能有效的減緩、抑制鈍化膜的形成。在脫色過程中，鹵族陰離子堿金屬鹽和多聚磷酸還能產(chǎn)生少量不溶于母液的絮狀物，此絮狀物能有效的吸附母液中有色雜質(zhì)，提高母液透過率。優(yōu)選實施工藝為脫色時間30分鐘、溫度100°C、金屬鋅形態(tài)為盡可能大的比表面積存在、多聚磷酸的加入量優(yōu)選為母液質(zhì)量的0. 5%、鹵族陰離子堿金屬鹽加入量相對母液質(zhì)量的0. 15%。
具體實施例方式按照傳統(tǒng)工藝，用二乙酰乙二胺與醋酐合成四乙酰乙二胺，固液分離所得母液，作為打底母液，在此母液中加入二乙酰乙二胺和醋酐再合成，固液分離。通過此合成母液的循環(huán)套用，得到透過率為15 %的四乙酰乙二胺母液，作為待脫色母液。母液透過率是體現(xiàn)四乙酰乙二胺母液中有色雜質(zhì)多少的一個指標。母液透過率高，表示母液中有色雜質(zhì)少，母液透過率低，表示母液中有色雜質(zhì)多。四乙酰乙二胺母液中含有的有色雜質(zhì)副產(chǎn)物，會導(dǎo)致產(chǎn)品四乙酰乙二胺品質(zhì)低下。在本發(fā)明實施例中，母液透過率指是一定量的母液通過預(yù)處理后在波長MOnm處的吸光度。
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實施例1 將500g柱狀鋅和400g待脫色母液置于燒瓶中，加熱到70 115°C，保持溫度5 60分鐘，進行固液分離，液體測其透過率。結(jié)果如下表所示。
7018.410051525.211525.17022.3100301532.611531.87023.1100601531.911530.9從上表結(jié)果可知，隨著溫度的升高和脫色時間的延長，母液透過率也隨之升高，但溫度在100°C和115°C之間沒有明顯區(qū)別，脫色時間在30分鐘以后，脫色效果也沒有明顯提高，所以優(yōu)選脫色條件為溫度100°C、時間30分鐘。實施例21.將500g柱狀鋅和400g待脫色母液置于燒瓶中，加熱到100°C，保持溫度30分鐘，進行固液分離，液體測其透過率。2.第一步固液分離后，柱狀鋅再與400g待脫色母液置于燒瓶中，加熱到100°C，保持溫度30分鐘，進行固液分離，液體測其透過率。3.再依此工藝脫色一次，共套用脫色三次。結(jié)果如下表所示。
1 2 3
15. 0
32. 6 14. 6 14. 2本實施例對金屬鋅的套用脫色能力進行測試，結(jié)果表明金屬鋅只有在首次處理母液時，具有脫色效果。實施例31.將400g待脫色母液倒入燒瓶中加熱到100°C，加入多聚磷酸為待脫色母液質(zhì)量的0. 1 5. 0%，混合均勻。2.將500g柱狀鋅和第一步處理過的待脫色母液置于燒瓶中，加熱到100°C，保持溫度30分鐘，進行固液分離，液體測其透過率。結(jié)果如下表所示。
權(quán)利要求
1.多聚磷酸和金屬鋅聯(lián)合使用在對四乙酰乙二胺母液進行脫色中的應(yīng)用。
2.鹵族陰離子堿金屬鹽、多聚磷酸和金屬鋅聯(lián)合使用在對四乙酰乙二胺母液進行脫色中的應(yīng)用。
3.如權(quán)利要求2所述的應(yīng)用，其特征在于，所述鹵族陰離子堿金屬鹽為氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鋰、溴化鋰、氯化鉀、溴化鉀或碘化鉀。
4.一種對四乙酰乙二胺母液進行脫色的方法，其特征在于，包括以下步驟a)將待脫色的四乙酰乙二胺母液加熱至70 115°C，加入多聚磷酸，混合均勻；b)將上述混合液與金屬鋅充分接觸，保溫5 60分鐘，固液分離；c)對所得液體重復(fù)a、b步驟若干次。
5.一種對四乙酰乙二胺母液進行脫色的方法，其特征在于，包括以下步驟a)將待脫色的四乙酰乙二胺母液加熱至70 115°C，加入鹵族陰離子堿金屬鹽和多聚磷酸，混合均勻；b)將上述混合液與金屬鋅充分接觸，保溫5 60分鐘，固液分離；c)對所得液體重復(fù)a、b步驟若干次。
6.如權(quán)利要求4或5所述的脫色方法，其特征在于，步驟a中加熱溫度為100°C，步驟 b中的保溫時間為30分鐘。
7.如權(quán)利要求4或5所述的脫色方法，其特征在于，所述金屬鋅為粉末狀、片狀、餅狀、 柱狀或球狀。
8.如權(quán)利要求5所述的脫色方法，其特征在于，所述鹵族陰離子堿金屬鹽為氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鋰、溴化鋰、氯化鉀、溴化鉀或碘化鉀。
9.如權(quán)利要求5所述的脫色方法，其特征在于，所述鹵族陰離子堿金屬鹽的使用量為待脫色母液質(zhì)量的0. 05 2. 0%。
10.如權(quán)利要求4或5所述的脫色方法，其特征在于，所述多聚磷酸的使用量為待脫色母液質(zhì)量的0. 1 5. 0%。
全文摘要
本發(fā)明公開了多聚磷酸和金屬鋅聯(lián)合使用在對四乙酰乙二胺母液進行脫色中的新用途。本發(fā)明還提供了對四乙酰乙二胺母液進行脫色的方法，其特征在于，包括以下步驟a)將待脫色的四乙酰乙二胺母液加熱至70～115℃，加入多聚磷酸和鹵族陰離子堿金屬鹽，混合均勻；b)將上述混合液與金屬鋅充分接觸，保溫5～60分鐘，固液分離；c)對所得液體重復(fù)a、b步驟若干次。使用本發(fā)明方法可反復(fù)使用脫色劑將母液循環(huán)套用脫色，增加母液的套用次數(shù)，提高產(chǎn)品轉(zhuǎn)化率與母液利用率，并使產(chǎn)品得到較好的品質(zhì)。
文檔編號C07C231/24GK102285897SQ20111017680
公開日2011年12月21日 申請日期2011年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月28日
發(fā)明者宋盤龍, 張敏敏, 施孟華, 黃曙光 申請人:浙江金科日化原料有限公司