專利名稱：采用甲醇?xì)庀喟被ㄖ苽浼装返姆椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品，特別是一種用甲醇?xì)庀喟?化法制備一甲胺的技術(shù)，適
合于生產(chǎn)一甲胺。
背景技術(shù)：
氣相色譜法(gas chromatography簡(jiǎn)稱GC)是色譜法的一種。色譜法中有兩個(gè)相，一個(gè)相是流動(dòng)相，另一個(gè)相是固定相。如果用液體作流動(dòng)相，就叫液相色譜，用氣體作流動(dòng)相，就叫氣相色譜一甲胺(methylamine，CH3NH2)常溫常壓下為無(wú)色氣體，比重為空氣的 1.07倍。易燃、易爆、有強(qiáng)烈刺激性氨樣臭味。堿性程度較氨強(qiáng)。一般加壓成液體貯存或運(yùn)輸。一甲胺可經(jīng)呼吸道、胃腸道及皮膚吸收，在體內(nèi)轉(zhuǎn)化成二甲胺或氧化生成甲酸，二甲胺對(duì)人體的毒作用類似一甲胺，且作用更強(qiáng)。一甲胺對(duì)眼、皮膚和呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用，對(duì)機(jī)體全身有擬交感神經(jīng)作用。近年來(lái)，隨著我國(guó)PU(聚氨酯漿料)及相關(guān)行業(yè)突飛猛進(jìn)的發(fā)展，N，N_二甲基甲酰胺(DMF)及N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)行業(yè)對(duì)二甲胺的需求不斷攀升，一些甲胺企業(yè)不斷通過(guò)努力增加二甲胺的產(chǎn)量，因受種種限制，裝置潛力雖已發(fā)揮到了極至，仍難滿足對(duì)市場(chǎng)的供應(yīng)，必須通過(guò)新增甲胺生產(chǎn)裝置來(lái)滿足。而隨著能源產(chǎn)品-石油、天然氣及煤炭?jī)r(jià)格的不斷提升和國(guó)家環(huán)保政策的嚴(yán)格控制，如何在甲胺企業(yè)進(jìn)行技術(shù)改造的同時(shí)，通過(guò)采用高新技術(shù)和先進(jìn)適用技術(shù)，最大限度地降低裝置產(chǎn)品成本、提升裝置產(chǎn)能、改善環(huán)境，最終占領(lǐng)行業(yè)的制高點(diǎn)、提升企業(yè)的生存能力是我國(guó)甲胺行業(yè)努力追求的一個(gè)共同點(diǎn)。甲胺傳統(tǒng)工藝受平衡型催化劑影響，粗胺中一二 三甲胺的比例通常是23 27 50(通過(guò)一、三甲胺返料，抑制一、三甲胺生成的基礎(chǔ)上，粗胺中二甲胺的貢獻(xiàn)率提升至 60%以上)。而二甲胺的市場(chǎng)需求始終占80%以上。這種與市場(chǎng)需求不合拍的甲胺合成結(jié)果，無(wú)形中給生產(chǎn)能耗帶來(lái)諸多浪費(fèi)。同時(shí)，由于單位產(chǎn)品的系統(tǒng)物料流量大，除正常的蒸汽、冷卻水消耗外， 三甲胺的工藝萃取水用量也相應(yīng)增加，隨同帶來(lái)了工藝萃取水和甲胺工藝生成水的處理問(wèn)題。中國(guó)專利93120513，公開了一種能選擇性制備一甲胺和二甲胺，而三甲胺的產(chǎn)量被抑制到足夠低的水平的方法，該方法包括甲醇與氨的氣相反應(yīng)，其中利用了在液相中通過(guò)甲硅烷基化處理用甲硅烷基化劑改性的發(fā)光沸石。根據(jù)本發(fā)明，不需要循環(huán)三甲胺的步驟，蒸汽等用量可以減少。另外的常規(guī)方法制備甲胺是采用氨的烷基化生產(chǎn)，在一定壓力下，鹵烴與氨發(fā)生親核反應(yīng)CH3Br+NH3 — CH3NH3BrCH3NH3Br+NH3 — CH3NH2+NH4Br反應(yīng)并不停留在這一步，所生成的胺能繼續(xù)與鹵烷作用生成仲胺、叔胺和季胺鹽的混合物。要把它們分開并不容易，所以這種方法在工業(yè)應(yīng)用上受到一定限制
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于，克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種適合工業(yè)化生產(chǎn)的制備方法。它是采用甲醇?xì)庀喟被ㄖ苽浼装?，其特征在于、將甲醇?1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性氧化鋁、氧化硅、二氧化鈦、三氧化鎢、白土、氧化釷、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為250-500°C，反應(yīng)壓力0. 5-5. OMPa,空速為 500-1500h-l。
本發(fā)明所述的制備方法，其中所述的催化劑為含有0.05% -0. 95% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 的 Ag3P04、Re2S7、MoS2 或 COS 活性組分。本發(fā)明所述的制備方法，其中的催化劑為活性氧化鋁。本方法采用活性氧化鋁、氧化硅、二氧化鈦、三氧化鎢、白土、氧化釷、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑。反應(yīng)溫度為250 500°C，反應(yīng)壓力0. 5 5. OMPa,空速為 500 1500h_l。甲醇和氨分解反應(yīng)生成伯、仲、叔胺混合物。三種胺的生成比例和原料、催化劑及反應(yīng)條件有關(guān)?？梢哉{(diào)節(jié)甲醇和氨的比例得到希望得到的產(chǎn)品。甲醇氨=1 4 時(shí)是生成一甲胺的最佳條件。甲醇氨=1 1.5時(shí)是生成三甲胺的最佳條件。生產(chǎn)中可以把不希望得到的胺返回反應(yīng)器，通過(guò)這種方法可以提高產(chǎn)品收率。 以原料計(jì)，胺的收率可達(dá)90%以上。甲醇?xì)庀喟被ㄖ埔患装妨鞒桃娤聢D。若采用含有 0. 05% -0. 95% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))的Ag3P04、Re2S7、MoS2或COS活性組分的催化劑，以氨和甲醇計(jì)，其產(chǎn)品收率大于95 %，產(chǎn)品純度為99 %。


圖1為甲醇?xì)庀喟被ㄖ埔患装飞a(chǎn)流程圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，這里所述實(shí)施例的方案，不限制本發(fā)明，本領(lǐng)域的專業(yè)人員按照本發(fā)明的精神可以對(duì)其進(jìn)行改進(jìn)和變化，所述的這些改進(jìn)和變化都應(yīng)視為在本發(fā)明的范圍內(nèi)，本發(fā)明的范圍和實(shí)質(zhì)由權(quán)利要求來(lái)限定。1.主要原料及規(guī)格甲醇97%氨工業(yè)級(jí)無(wú)水液氨2.消耗定額(按生產(chǎn)It 一甲胺計(jì))甲醇1065kg無(wú)水液氨580kg蒸汽590kg 水13. 25m3 電9kW實(shí)施例1將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用活性氧化鋁、氧化硅的混合物做催化齊U，反應(yīng)溫度為250°C，反應(yīng)壓力0. 5MPa，空速為1500h_l。具體見圖1。實(shí)施例2將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用活性氧化鋁、二氧化鈦的混合物做催化齊U，反應(yīng)溫度為500°C，反應(yīng)壓力5. OMPa，空速為500h_l，具體見圖1。實(shí)施例3將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性氧化鋁、氧化釷、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為400°C，反應(yīng)壓力4. 5. OMPa,空速為800h_l，具體見圖1。實(shí)施例4
將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性三氧化鎢、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為300°C，反應(yīng)壓力3. 5. OMPa,空速為500h_l，具體見圖1實(shí)施例5將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性Ag3P04、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為300°C，反應(yīng)壓力3. 5. OMPa，空速為500h_l，具體見圖1。實(shí)施例6將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性Re2S7、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為300°C，反應(yīng)壓力3. 5. OMPa，空速為500h_l，具體見圖1。實(shí)施例7將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性COS、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為300°C，反應(yīng)壓力3. 5. OMPa，空速為500h_l，具體見圖1。實(shí)施例8將甲醇氨=1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性MoS2、氧化釷、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為400°C，反應(yīng)壓力4. 5. OMPa,空速為700h_l，具體見圖1。
權(quán)利要求
1.采用甲醇?xì)庀喟被ㄖ苽浼装返姆椒?，其特征在于、將甲醇?1 4的重量份數(shù)混合，采用采用活性氧化鋁、氧化硅、二氧化鈦、三氧化鎢、白土、氧化釷、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為250-500°C，反應(yīng)壓力0. 5-5. OMPa,空速為 500-1500h-l。
2.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中所述的催化劑為含有0.05%-0. 95% (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 的 Ag3P04、Re2S7、MoS2 或 COS 活性組分。
3.權(quán)利要求1所述的制備方法，其中的催化劑為活性氧化鋁。
全文摘要
本發(fā)明公開了采用甲醇?xì)庀喟被ㄖ苽湟患装?。其特征在于、將甲醇∶氨?∶4的重量份數(shù)混合，采用采用活性氧化鋁、氧化硅、二氧化鈦、三氧化鎢、白土、氧化釷、氧化鉻各種金屬氧化物的混合物做催化劑，反應(yīng)溫度為250-500℃，反應(yīng)壓力0.5-5.0MPa，空速為500-1500h-1。以氨和甲醇計(jì)，其產(chǎn)品收率大于95％，產(chǎn)品純度為99％。本發(fā)明的制備方法工藝合理，制作簡(jiǎn)單，是一甲胺制備的最簡(jiǎn)便理想技術(shù)。
文檔編號(hào)C07C211/04GK102329239SQ20111020967
公開日2012年1月25日 申請(qǐng)日期2011年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月26日
發(fā)明者梁喜樂(lè) 申請(qǐng)人:天津市泰旭物流有限公司