專利名稱：一種聯(lián)苯肼酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥及中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聯(lián)苯胼酯的合成方法。
背景技術(shù)：
聯(lián)苯胼酯(bifenazate)化學名為N’_(4_甲氧基聯(lián)苯_3_)胼羧酸異丙酯，是一種新型的胼酯類化合物。它是專一性的殺螨劑，在葉螨的活動期有活性，也可防治二斑葉螨等害蟲的卵期。用于棉花、蛇麻草和某些果樹作物，有效的防治所有生長階段的螨類[1]。該藥可提供快速殺滅和長殘留選擇性防除效果(對益螨及有益昆蟲無害)，已在美各州登記應用，目前中國國內(nèi)還沒有生產(chǎn)。綜觀農(nóng)藥工業(yè)的發(fā)展歷史，農(nóng)藥原藥品種已由40年代的幾十個增加到現(xiàn)在的 1000多個，與此同時，一些老品種還在不斷被淘汰或限用，到1995年，大約有100多個農(nóng)藥品種被禁用，目前受到限制或禁用的農(nóng)藥品種已上升到幾百個，如歐盟最近又作出決定，從 2003年7月1日起淘汰320種農(nóng)藥活性成分。從絕對數(shù)字來說，農(nóng)藥新分子登記數(shù)量多的十年已經(jīng)過去了，近年來涌現(xiàn)出的作物保護產(chǎn)品新分子是較少的。這主要是因為食品質(zhì)量保護法規(guī)執(zhí)行后，美國環(huán)境保護署放慢了農(nóng)藥登記的速度，以及一些從事基礎(chǔ)農(nóng)藥的和過專利期農(nóng)藥的生產(chǎn)廠商將較多的精力集中于經(jīng)過檢驗靠得住的產(chǎn)品上，不斷升級新產(chǎn)品， 將它們改造成為新制劑以及預混物并形成一種傾向所致，相對研發(fā)新型分子的投入，更具有商業(yè)價值。雖然目前開發(fā)農(nóng)藥新分子的數(shù)量減少了，但其中也不乏很有潛力的“巨型炸彈” [2’3]。Uniroyal公司生產(chǎn)的聯(lián)苯胼酯就是其中之一，其商品名為Acramite。聯(lián)苯胼酯作為一種已知的合成農(nóng)藥，目前有很多的合成方法，曾經(jīng)有報道的分別以3-溴-4-甲氧基聯(lián)苯、5-溴-2-甲氧基苯胺為起始原料，經(jīng)過過渡金屬催化分別得到目標產(chǎn)物[[7]，以對羥基聯(lián)苯為原料經(jīng)過與偶氮二甲酸二異丙酯的胺化反應進而得到產(chǎn)物[8’ 9]，但是成本都太高，較難進行工業(yè)生產(chǎn)。如何降低生產(chǎn)成本和操作的難度得到目標產(chǎn)物具有重要的意義。本發(fā)明以對羥基聯(lián)苯為原料，經(jīng)過硝化、甲基化、加氫還原、重氮化、重氮鹽還原和?；徊椒▉砗铣赡繕水a(chǎn)物。本發(fā)明方法具有操作簡單、條件溫和、收率高、成本低廉等優(yōu)點，易于工業(yè)化生產(chǎn)，具有廣闊應用前景。其中胼鹽不處理直接進行?；磻s短了實驗步驟，明顯提高了收率，從50%提高到65%以上，且反應轉(zhuǎn)化率高，易進行純化處理。參考文獻科技開發(fā).農(nóng)業(yè)市場十日訊.2006，435，18-19.Bautista F. M. , et al. Applied Catalysis A :General. 1993,99， 161—173.Velu S. , et al, Applied Catalysis A .-General. 1994,119, 241—252.Park S. B. , et al. US 6, 706,895 ( 2004).Wang Z. R. , et al. Tetrahedron Lett. 1999,40, 3543-3546.Yoshiaki Kitamura, et al. Tetrahedron. 2007,63 10596-10602.Deng C. L. , et al. Eur. J. Org. Chem. 2007, 1457-1462.Chee G. L. , et al. US 6, 093,843 (2000).
權(quán)利要求
1. 一種聯(lián)苯胼酯的合成方法，其特征在于合成路線如下
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于步驟⑶中所述HCl-H2O溶液中HCl與H2O 的體積比為1 1，HCl采用質(zhì)量分數(shù)37. 5%的濃鹽酸。
全文摘要
本發(fā)明屬于農(nóng)藥及中間體合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種聯(lián)苯肼酯的制備方法。本發(fā)明以對羥基聯(lián)苯為原料，經(jīng)過硝化、甲基化、加氫還原、重氮化、重氮鹽還原和?；徊椒▉砗铣赡繕水a(chǎn)物。其中肼鹽不處理直接進行?；磻s短了實驗步驟，收率從50%提高到65%以上，且反應產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率高，易進行純化處理。本發(fā)明方法具有操作簡單、條件溫和、收率高、成本低廉等優(yōu)點，易于工業(yè)化生產(chǎn)，具有廣闊應用前景。本發(fā)明合成的聯(lián)苯肼酯，它可以作為專一性的殺螨劑，在葉螨的活動期有活性，也可防治二斑葉螨等害蟲的卵期。用于棉花、蛇麻草和某些果樹作物，有效的防治所有生長階段的螨類。
文檔編號C07C281/02GK102344395SQ20111021288
公開日2012年2月8日 申請日期2011年7月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月28日
發(fā)明者匡春香, 魏健, 黃振東 申請人:同濟大學