專利名稱：酞菁鋅配合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)和金屬配位化合物合成領(lǐng)域，具體而言為酞菁鋅配合物及其制備方法，更具體涉及0/0-(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅及其制備方法。
背景技術(shù)：
酞菁是一類具有良好光物理光化學(xué)性質(zhì)的大環(huán)化合物，應(yīng)用于高科技領(lǐng)域，其中包括半導(dǎo)體器件、光伏特和太陽(yáng)能電池、靜電復(fù)印術(shù)、整流器、LB膜、低維導(dǎo)體材料、氣體傳感器、電催化、除臭劑、殺菌劑、光動(dòng)力治療用光敏劑等，其中作為光敏劑極具發(fā)展前景。影響光敏劑的光動(dòng)力活性的因素主要有光物理化學(xué)性質(zhì)、兩親性和細(xì)胞的攝取率，專利號(hào)為“200410013492.4”，名稱為“兩親性酞菁抗癌光敏劑的新制備法及其應(yīng)用”的專利，專利號(hào)為“200810070879. 1”，名稱為“A- (8-喹啉氧基)單取代酞菁鋅及其制備方法”的專利均為本發(fā)明人所在課題組長(zhǎng)期研究的結(jié)果，但是第一個(gè)專利是四取代酞菁， 它容易聚集而降低其光動(dòng)力活性；第二個(gè)專利水溶性極差，不利于在體內(nèi)的運(yùn)輸。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種酞菁鋅配合物及其制備方法，通過在酞菁鋅大環(huán)周邊引入帶有烷氧長(zhǎng)鏈的嘧啶氧基，增加了其兩親性和生物相容性，提高了光動(dòng)力活性，制備方法簡(jiǎn)單，便于產(chǎn)業(yè)化并應(yīng)用于制造光動(dòng)力治療用的光敏劑藥物。本發(fā)明是通過如下技術(shù)方案實(shí)施的
一種酞菁鋅配合物為(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C44H34NltlO4Su所述配合物包括α、β兩種結(jié)構(gòu)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下 1)
權(quán)利要求
1.一種酞菁鋅配合物，其特征在于所述配合物為(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3， 6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為=C44H34NiciO4Su
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種酞菁鋅配合物，其特征在于所述配合物包括α、β兩種結(jié)構(gòu)，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下
3.—種如權(quán)利要求1或2所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述制備方法包括如下步驟1)以三乙二醇和對(duì)甲基苯磺酰氯為起始物，合成得到8-羥基-3，6-二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯；2)然后以8-羥基-3，6-二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯和2-羥基-4，6- 二甲基嘧啶為起始物，合成得到8- (4，6- 二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6- 二氧雜-1-辛醇；3)接著以8-(4，6- 二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6- 二氧雜-1-辛醇和3/4-硝基鄰苯二甲腈為起始物，合成得到3/4- (8-(4，6- 二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6- 二氧雜-1-辛氧基)鄰苯二甲腈；4)最后以3/4-(8- (4，6- 二甲基-2-嘧啶氧基)_3，6- 二氧雜-1-辛氧基)鄰苯二甲腈、鄰苯二甲腈及相應(yīng)的鋅鹽為起始物，在1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0]十一碳-7-烯催化下合成得到所述酞菁鋅配合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟1)的具體過程包括將氫氧化鈉、三乙二醇和對(duì)甲基苯磺酰氯摩爾比為1 2 :1 2 :1，在水/四氫呋喃體系中于0 25°C下反應(yīng)6 12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，以二氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以乙酸乙酯-二氯甲烷為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到所述8-羥基-3，6- 二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟2)的具體過程包括將無(wú)水碳酸鉀、8-羥基-3，6- 二氧雜辛基對(duì)甲苯磺酸酯和2-羥基-4，6- 二甲基嘧啶摩爾比為3 10 :1 2 :1，在DMF中于25 60°C下反應(yīng)6 12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，以三氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以甲醇-三氯甲烷為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到所述8- (4，6- 二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6- 二氧雜-1-辛醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟3)的具體過程包括將無(wú)水碳酸鉀、8-(4，6- 二甲基-2-嘧啶氧基)_3，6- 二氧雜-1-辛醇和3/4-硝基鄰苯二甲腈摩爾比為3 10 :1 2 :1，在DMF中于25 60°C下反應(yīng)6 12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，以三氯甲烷萃取粗產(chǎn)品，隨后以乙酸乙酯-二氯甲烷為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到所述的3/4-(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧雜-1-辛氧基)鄰苯二甲腈。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟4)的具體過程包括將3/4- (8- (4，6- 二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6- 二氧雜-1-辛氧基)鄰苯二甲腈、鄰苯二甲腈及相應(yīng)的鋅鹽摩爾比為1 :3 9 :1 5，在1，8_ 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0] i^一碳-7-烯及正戊醇中于120 150°C下反應(yīng)8 M小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后蒸去溶劑，隨后以甲醇-二氯甲烷為洗脫劑，使用硅膠柱層析分離得到α / β - (8-(4,6- 二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6- 二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅。
8.根據(jù)權(quán)利要4或5所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟1)中水 /四氫呋喃的體積比為1:1，所述洗脫劑中乙酸乙酯-二氯甲烷的體積比為1 :4 6 ；所述步驟2)中DMF的體積為10 25mL，所述甲醇-三氯甲烷的體積比為1 :15 30。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的酞菁鋅配合物的制備方法，其特征在于所述步驟3)中 DMF的體積為10 25mL，所述乙酸乙酯-二氯甲烷的體積比為3 :1 2 ；所述步驟4)中1， 8- 二氮雜雙環(huán)[5. 4. 0] i^一碳-7-烯的體積為0. 5 lmL，正戊醇的體積為10 25mL，甲醇-二氯甲烷的體積比為1 :20 40。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種酞菁鋅配合物及其制備方法，所述配合物為(8-(4，6-二甲基-2-嘧啶氧基)-3，6-二氧雜-1-辛氧基)酞菁鋅，其分子式為C44H34N10O4Zn。本發(fā)明在酞菁鋅大環(huán)周邊引入帶有烷氧長(zhǎng)鏈的嘧啶氧基，增加了其兩親性和生物相容性，提高了光動(dòng)力活性。并且該酞菁鋅配合物不易聚集，有利于提高細(xì)胞攝取率，光動(dòng)力活性有所提高；其化合物結(jié)構(gòu)單一，不存在異構(gòu)體，產(chǎn)品容易提純；合成方法比較簡(jiǎn)單，副反應(yīng)少，產(chǎn)率較高，原料易得，成本低，有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07D487/22GK102351866SQ20111022566
公開日2012年2月15日 申請(qǐng)日期2011年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月8日
發(fā)明者劉見永, 孟魯波, 薛金萍 申請(qǐng)人:福州大學(xué)