專利名稱：一種o-乙基-s,s-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于農(nóng)藥制備領(lǐng)域，特別是涉及一種O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法。O-乙基-s，S- 二苯基二硫代磷酸酯(敵瘟磷)是德國拜耳公司開發(fā)的有機磷酸酯類殺菌劑，其高效、低毒，對防治稻瘟病有特效。美國專利文獻(us 3629411)公開了以苯硫酚和二氯磷酸乙酯在甲醇鈉的存在下反應制備0-乙基-S，S- 二苯基二硫代磷酸酯(敵瘟磷)的方法。其后日本專利文獻(JP 44003583)公開了以金屬鈉和二硫化物制備敵瘟磷的方法；德國專利(DE 1902176)公開了以金屬鋅和二硫化物制備敵瘟磷的方法；日本專利 (JP 55027116)公開了用格式試劑制備敵瘟磷的方法。綜上所述，后面的幾種方法均用到了活潑金屬，提高了操作難度和生產(chǎn)成本，不可能實現(xiàn)工業(yè)化，而第一種方法仍然有簡化操作，減少三廢，降低成本的空間，以利于工業(yè)化
大生產(chǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種0-乙基-S，S- 二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，該方法避免使用活潑金屬或醇鈉作為反應試劑，同時步驟簡單，條件溫和，設備利用率高，易于實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化。一種0-乙基-S，S- 二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，包括(1)將苯硫酚和氫氧化鈉加入到反應溶劑中，80 180°C條件下反應完全；(2)將二氯磷酸乙酯加入到步驟(1)的反應體系中，反應完全，后處理得到0-乙基-S，S- 二苯基二硫代磷酸酯；上述反應過程如下式所示上述反應中，所述的反應溶劑為常用的有機溶劑，綜合考慮成本和來源，優(yōu)選的有機溶劑選自苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的一種或多種。為節(jié)省原料，同時保證反應進行完全，所述的苯硫酚和氫氧化鈉的摩爾比優(yōu)選為 1 1 3，進一步優(yōu)選為1 1 2。此處的氫氧化鈉也可由其他強堿代替，例如氫氧化
背景技術(shù)：
鉀等。另外，所述的苯硫酚與溶劑的質(zhì)量體積比(g/ml)優(yōu)選為1 1 10，進一步優(yōu)選為 1 1 5。溶劑用量太少不利于反應的順利進行，太多會造成溶劑浪費，同時增加后處理成本。經(jīng)過實驗證明，步驟(1)中所述的反應溫度優(yōu)選為80 140°C，反應時間優(yōu)選為 3 10小時。反應溫度過高，一方面增加了反應成本和反應過程的危險性，另一方面容易產(chǎn)生副反應，降低最終產(chǎn)品的純度。步驟O)中，二氯磷酸乙酯加入的摩爾量與步驟(1)中苯硫酚的摩爾量之比為 0.2 0.5 1。后處理主要包括水洗，然后將溶劑蒸出即可。該步驟中，優(yōu)選的反應溫度為0 60°C，優(yōu)選的反應時間為0. 1 6小時。本發(fā)明的0-乙基-S，S- 二苯基二硫代磷酸酯(敵瘟磷)的制備方法具有如下優(yōu)占.
^ \\\ ·1.實現(xiàn)了一鍋法反應，操作簡單，提高了設備利用率。2.避免了使用活潑金屬和醇鈉，條件溫和，易于實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施例方式實施例1 6按照表1的投料比，將苯硫酚和氫氧化鈉加入到反應溶劑中，攪拌條件下，T1溫度條件下反應、小時；將二氯磷酸乙酯加入到上述反應體系中，T2溫度下反應t2小時，反應混合物經(jīng)水洗后，干燥，最后蒸除溶劑得到0-乙基-S，S- 二苯基二硫代磷酸酯，產(chǎn)率以及產(chǎn)品純度結(jié)果如表1所示。由表1結(jié)果可知，由本發(fā)明的方法制備0-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯產(chǎn)品收率較高，均大于85 %，且產(chǎn)品的純度同時較高，均大于或等于90 %。表 權(quán)利要求
1.一種0-乙基-S，S- 二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，包括(1)將苯硫酚和氫氧化鈉加入到反應溶劑中，80 180°C條件下反應完全；(2)將二氯磷酸乙酯加入到步驟(1)的反應體系中，反應完全，后處理得到0-乙基-S， S-二苯基二硫代磷酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的0-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，所述的反應溶劑選自苯、甲苯、二甲苯和乙苯中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的0-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，所述的苯硫酚和氫氧化鈉的摩爾比為1 1 3。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的0-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，所述的苯硫酚和氫氧化鈉的摩爾比為1 1 2。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的0-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，所述的苯硫酚與反應溶劑的質(zhì)量體積比為1 1 10g/ml。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，所述的苯硫酚與反應溶劑的質(zhì)量體積比為1 1 5g/ml。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的反應溫度為80 140°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，所述的反應時間為3 10小時。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，步驟O)中，所述的二氯磷酸乙酯加入的摩爾量與步驟(1)中苯硫酚的摩爾量之比為 0. 2 0. 5 1。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，其特征在于，步驟O)中，所述的反應溫度為O 60°C ；所述的反應時間為0. 1 6小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯的制備方法，包括(1)將苯硫酚和氫氧化鈉加入到反應溶劑中，80～180℃條件下反應完全；(2)將二氯磷酸乙酯加入到步驟(1)的反應體系中，反應完全，后處理得到O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯。本發(fā)明的O-乙基-S，S-二苯基二硫代磷酸酯(敵瘟磷)的制備方法具有如下優(yōu)點1.實現(xiàn)了一鍋法反應，操作簡單，提高了設備利用率。2.避免了使用活潑金屬和醇鈉，條件溫和，易于實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07F9/18GK102351897SQ20111023363
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月16日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月16日
發(fā)明者劉何華, 游建榮, 王淼, 黃靖紹 申請人:浙江永農(nóng)化工有限公司