專利名稱：采用亞砜氧化制備4.4–二氯二苯砜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種4. 4 - 二氯二苯砜的制備方法，尤其是一種采用亞砜氧化以制備 4. 4 - 二氯二苯砜的方法。
背景技術(shù)：
4.4- 二氯二苯砜，簡稱DDS，為白色晶體，可升華，易溶于苯、氯苯、DMF等有機(jī)溶劑；微溶于乙醇、甲醇；不溶于水。其閃點為233°C，沸點則為397°C。4. 4 - 二氯二苯砜在工程塑料和精細(xì)化工領(lǐng)域有著廣泛的用途，是制備聚砜、聚醚砜等工程塑料的主要原料，也是醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥的中間體。目前，常用的4. 4 - 二氯二苯砜的合成方法有氯磺酸法、濃硫酸法以及三氧化硫法；其中，氯磺酸法制備4. 4 - 二氯二苯砜的生產(chǎn)成本高，三廢嚴(yán)重，且產(chǎn)品質(zhì)量比較差，很難達(dá)到聚砜及聚醚砜生產(chǎn)所規(guī)定的質(zhì)量要求；濃硫酸法反應(yīng)溫度高，反應(yīng)時間長，對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，產(chǎn)品質(zhì)量差，收率低；三氧化硫法整個工藝路線長，付克反應(yīng)溫度高，反應(yīng)時間長， 精制工藝路線復(fù)雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種采用亞砜氧化制備4. 4- 二氯二苯砜的方法，其具有反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物品質(zhì)高，三廢低的優(yōu)點。為實現(xiàn)以上的技術(shù)目的，本發(fā)明將采取以下的技術(shù)方案
一種采用亞砜氧化制備4. 4- 二氯二苯砜的方法，包括以下步驟(1)以A1C13為催化劑，氯苯、亞硫酰氯為反應(yīng)原料，在25-35攝氏度之間進(jìn)行付克反應(yīng)，而后，將付克反應(yīng)結(jié)束后的母液進(jìn)行水解，水解結(jié)束后在95-100攝氏度下回流45-60min，回流結(jié)束后，冷卻至 20°C以下分成有機(jī)相和水相；有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾、離心洗滌至中性后，作為產(chǎn)品A備用，產(chǎn)品A中的主成份為4. 4 - 二氯二苯亞砜；(2)在芳基硒酸的催化下，以產(chǎn)品A為原料，雙氧水為催化劑，二氯甲烷為反應(yīng)溶劑對產(chǎn)品A中的主成份4. 4- 二氯二苯亞砜進(jìn)行氧化反應(yīng)， 合成4. 4- 二氯二苯砜粗品。所述步驟(2)中采用的雙氧水為過氧化氫質(zhì)量份數(shù)為30%的雙氧水。所述步驟(2)的反應(yīng)溫度為10-30攝氏度。根據(jù)以上的技術(shù)方案，可以實現(xiàn)以下的有益效果
本發(fā)明通過付克反應(yīng)，在Lewis酸A1C13的催化作用下，氯苯與亞硫酰氯反應(yīng)后，經(jīng)分離處理生成4. 4- 二氯二苯亞砜，該4. 4- 二氯二苯亞砜溶解于二氯甲烷中，在芳基硒酸的催化下，被雙氧水氧化成4. 4- 二氯二苯砜。由此可知本發(fā)明采用兩步法以制備4. 4- 二氯二苯砜，其反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物品質(zhì)高，三廢低。
具體實施例方式以下將結(jié)合實施例詳細(xì)地說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
本發(fā)明所述采用亞砜氧化制備4. 4-二氯二苯砜的方法，涉及的化學(xué)試劑有 A1C13、氯苯、亞硫酰氯、芳基硒酸、雙氧水、二氯甲烷。具體包括以下步驟
(1)4.4- 二氯二苯亞砜的制備
以A1C13為催化劑，氯苯、亞硫酰氯為反應(yīng)原料，在25-35攝氏度之間進(jìn)行付克反應(yīng)，而后，將付克反應(yīng)結(jié)束后的母液進(jìn)行水解，水解結(jié)束后在95-100攝氏度下回流45-60min，回流結(jié)束后，冷卻至20°C以下分成有機(jī)相和水相；有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾、離心洗滌至中性后，作為產(chǎn)品A備用，產(chǎn)品A中的主成份為4. 4- 二氯二苯亞砜。1、在配置有尾氣吸收裝置的干燥清潔的反應(yīng)釜中，計量投入氯化苯，并攪拌冷卻；
2、往反應(yīng)釜中先滴加適量的氯化亞砜，攪拌IOmin后，加入所需的lewis酸三氧化鋁， 密閉反應(yīng)釜，攪拌20min;
3、當(dāng)反應(yīng)液溫度在25攝氏度時，滴加計量的氯化亞砜；該步驟中，需要控制整個滴加過程中，反應(yīng)液溫度始終介于25-35攝氏度，且滴加時間控制在3. 4-4. 5小時之間；
4、步驟3結(jié)束后，在35-45攝氏度下保溫40min，然后以1攝氏度/min的速率升溫至 70-80°C，準(zhǔn)備水解；
5、在水解釜中，計量加入自來水，將步驟4反應(yīng)好的物料慢慢加入該盛有自來水的水解釜中，加料完畢后，升溫至100°C，回流60min，讓其充分水解；回流結(jié)束后，冷卻至20°C以下，接著放料，并將母液抽入分液釜中分出有機(jī)層，作蒸餾處理，三氧化鋁廢水收集出售；
6、物料進(jìn)行離心、洗滌至中性，包裝。洗滌水作下一循環(huán)中水解釜水解用水。產(chǎn)品取樣分析，并標(biāo)上批號。該產(chǎn)品為4. 4- 二氯二苯亞砜粗品。(2)4.4- 二氯二苯砜的制備
在芳基硒酸的催化下，以產(chǎn)品A為原料，雙氧水為催化劑，二氯甲烷為反應(yīng)溶劑對產(chǎn)品 A中的主成份4. 4- 二氯二苯亞砜進(jìn)行氧化反應(yīng)，合成4. 4- 二氯二苯砜粗品。將步驟(1)制備的4. 4- 二氯二苯亞砜粗品充分地溶解于二氯甲烷中，然后加入過氧化氫質(zhì)量份數(shù)為30%的雙氧水、催化劑量的芳基硒酸于15攝氏度下進(jìn)行氧化反應(yīng)，使得4. 4- 二氯二苯亞砜氧化成4. 4 - 二氯二苯砜粗品。合成4. 4- 二氯二苯砜粗品；氧化反應(yīng)結(jié)束后，放料、抽濾、分出有機(jī)層，將有機(jī)層洗滌至中性后干燥、包裝即可。該反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率可以高達(dá)96%以上，具有高產(chǎn)率的優(yōu)點，同時，反應(yīng)條件溫和，三廢產(chǎn)生少。
權(quán)利要求
1.一種采用亞砜氧化制備4. 4- 二氯二苯砜的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)以 A1C13為催化劑，氯苯、亞硫酰氯為反應(yīng)原料，在25-35攝氏度之間進(jìn)行付克反應(yīng)，而后，將付克反應(yīng)結(jié)束后的母液進(jìn)行水解，水解結(jié)束后在95-100攝氏度下回流45-60min，回流結(jié)束后，冷卻至20°C以下分成有機(jī)相和水相；有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾、離心洗滌至中性后，作為產(chǎn)品 A備用，產(chǎn)品A中的主成份為4. 4 - 二氯二苯亞砜；(2)在芳基硒酸的催化下，以產(chǎn)品A為原料，雙氧水為催化劑，二氯甲烷為反應(yīng)溶劑對產(chǎn)品A中的主成份4. 4 - 二氯二苯亞砜進(jìn)行氧化反應(yīng)，合成4. 4- 二氯二苯砜粗品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所的述采用亞砜氧化制備4.4- 二氯二苯砜的方法，其特征在于，所述步驟(2)中采用的雙氧水為過氧化氫質(zhì)量份數(shù)為30%的雙氧水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所的述采用亞砜氧化制備4.4- 二氯二苯砜的方法，其特征在于，所述步驟(2)的反應(yīng)溫度為10-30攝氏度。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種采用亞砜氧化制備4.4-二氯二苯砜的方法，包括以下步驟(1)以AlCl3為催化劑，氯苯、亞硫酰氯為反應(yīng)原料，在25-35攝氏度之間進(jìn)行付克反應(yīng)，而后，將付克反應(yīng)結(jié)束后的母液進(jìn)行水解，水解結(jié)束后在95-100攝氏度下回流45-60min，回流結(jié)束后，冷卻至20℃以下分成有機(jī)相和水相；有機(jī)相經(jīng)減壓蒸餾、離心洗滌至中性后，作為產(chǎn)品A備用，產(chǎn)品A中的主成份為4.4–二氯二苯亞砜；(2)在芳基硒酸的催化下，以產(chǎn)品A為原料，雙氧水為催化劑，二氯甲烷為反應(yīng)溶劑對4.4–二氯二苯亞砜進(jìn)行氧化反應(yīng)，合成4.4–二氯二苯砜粗品。因此，本發(fā)明具有反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物品質(zhì)高，三廢低的優(yōu)點。
文檔編號C07C317/14GK102351757SQ20111024593
公開日2012年2月15日 申請日期2011年8月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月25日
發(fā)明者張寧榮, 錢華 申請人:吳江市北厙盛源紡織品助劑廠