專利名稱：天然葉綠素鐵鈣鹽及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種天然色素鹽的制備方法， 具體地說是一種天然葉綠素鐵鈣鹽的制備方法。獲得天然葉綠素鐵鈣鹽，也稱鐵葉綠酸鈣。
背景技術(shù)：
人類生存所需的葉綠素屬于鎂卟啉化合物，是天然色素。將葉綠素卟啉環(huán)中心的鎂離子用其它金屬離子取代后得到葉綠素衍生物產(chǎn)品，如銅葉綠酸鈉鹽、鈣葉綠酸鈉鹽、 鈷葉綠酸鈉鹽、鐵葉綠酸鈉鹽等，具有優(yōu)良著色效果，促進(jìn)造血、保肝、抗微生物、促進(jìn)創(chuàng)傷和潰瘍愈合及抗突變等生物特性和獨(dú)特的藥理功能，易于被人體吸收以及無毒副作用，被廣泛地用于醫(yī)藥、食品、日用化工及臨床。葉綠素結(jié)構(gòu)與人類以及大多數(shù)動物血液中的血紅素的結(jié)構(gòu)極其相似，都是四吡咯金屬化合物，其主要區(qū)別在于前者中心原子是鎂而后者是鐵。如果將葉綠素鐵(II)代脫鎂，鈣離子成鹽制備成天然葉綠素鐵鈣鹽，不僅能補(bǔ)鐵促進(jìn)血紅蛋白的再生，具有一定的抗貧血作用及抗氧化作用，而且給予人同時補(bǔ)鈣。目前，補(bǔ)鈣制劑有無機(jī)的碳酸鈣、磷酸氫鈣、氯化鈣、氧化鈣等，進(jìn)入人體后需消耗胃酸，并對胃腸有刺激作用；有機(jī)的乳酸鈣、醋酸鈣、葡萄糖酸鈣、檸檬酸鈣、L-蘇糖酸鈣等鈣制劑。本發(fā)明提供的天然葉綠素鐵鈣鹽在補(bǔ)鈣制劑領(lǐng)域增加了一個新的品種。在葉綠素卟啉環(huán)外的羧基上通常是鈉取代氫成鹽。其他金屬離子取代氫成鹽的情況目前僅見有兩篇報道(參見①劉淑萍ZL200710061547.2.天然葉綠素鐵鋅鹽的制備方法，②陶海鵬.脫鎂葉綠酸鈣的制備.華西藥學(xué)志.2002，17 (2) :120)。經(jīng)檢索，天然葉綠素鐵鈣鹽及其用葉綠素鐵鈉鹽衍生化為葉綠素鐵鈣鹽的技術(shù)方案還未見有報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以葉綠素鐵鈉鹽為原料，用單因素輪換法將二價鈣離子直接取代葉綠素鐵鈉鹽中的羧基鈉，一步制成純度高的天然葉綠素鐵鈣鹽，方法簡捷，不產(chǎn)生副產(chǎn)物，環(huán)境友好，產(chǎn)率高。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案—種天然葉綠素鐵鈣鹽的制備方法，它以葉綠素鐵鈉鹽和醋酸鈣為原料，直接取代，一步制成。也可用氯化鈣代替醋酸鈣制備。具體地，本發(fā)明的葉綠素鐵鈣鹽制備方法，包括以下步驟1、葉綠素鐵鈉鹽與醋酸鈣質(zhì)量比為1 10。分別溶于水中；2、將pH值為5. 8 6. 8Ca鹽水溶液緩慢加入葉綠素鐵鈉鹽溶液中，注醋酸鈣水溶液現(xiàn)用現(xiàn)配；3、反應(yīng)液pH值為8 9 ；4、以lOOOr/min轉(zhuǎn)左右速度磁力攪拌，室溫下使其反應(yīng)充分；5、陳化溫度60 80°C，陳化時間15 20min ；6、過濾分離，50°C 80°C干燥，即可得到黑色(或黑褐色)葉綠素鐵鈣鹽。上述數(shù)值范圍可以任意組合，沒有必然的對應(yīng)關(guān)系。通過絡(luò)合滴定法分析產(chǎn)物含鐵、鈣量，計算產(chǎn)率為88% 94%。通過制備中顏色變化和沉淀的生成以及UV譜圖和IR譜圖定性，并經(jīng)圖譜分析說明產(chǎn)物為葉綠素鐵鈣鹽。
本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)在于，①以易得原料天然葉綠素鐵鈉制備葉綠素衍生物一葉綠素鐵(II)鈣鹽，實(shí)現(xiàn)給予人的鐵、鈣同補(bǔ)且無毒副作用；葉綠素鐵鈣鹽為黑色小顆粒，具有金屬光澤。不溶于水和稀鹽酸中，微溶于丙酮、乙醇，溶液為黃綠色，可溶于1 1鹽酸中，較易溶于PH為12以上堿性溶液中得黃綠色溶液。②制備方法簡捷、成本低，不產(chǎn)生副產(chǎn)物，環(huán)境友好，產(chǎn)率高，不產(chǎn)生葉綠素鐵(III)鈣鹽；③應(yīng)用廣泛，可是藥品，也可是食品添加劑。在食品、醫(yī)藥等方面有著非常廣闊的應(yīng)用前景。


圖1是葉綠素鐵鈉UV吸收光譜2是葉綠素鐵鈣UV吸收光譜3是葉綠素鐵鈣的IR光譜圖。圖4是葉綠素鐵納的IR光譜圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體附圖及用實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的描述。本發(fā)明使用的主要儀器HH-S數(shù)顯恒溫水浴鍋(金壇)；AEL-160電子天平； UV7652分光光度計(上海精密科學(xué)儀器有限公司)；AVATAR360傅立葉變換紅外光譜儀(美國Nicolet公司)。本發(fā)明使用的主要藥品葉綠素鐵鈉鹽(山東廣通寶醫(yī)藥有限公司)；醋酸鈣(AR，上海石粉廠)；氯化鈣 (AR，北京)。實(shí)施例1葉綠素鐵鈉鹽溶于水其溶液濃度13g/L，pH值為8. 2。醋酸鈣溶于水其溶液pH為 5.8(該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配)。將Ca鹽水溶液緩慢加入到葉綠素鐵鈉鹽溶液中。同時以IOOOr/ min轉(zhuǎn)左右速度磁力攪拌，室溫下使其反應(yīng)充分。陳化溫度60°C，陳化時間15min。過濾分離，80°C干燥，即可得到黑色(黑褐色)葉綠素鐵鈣鹽。進(jìn)行各指標(biāo)測定。其中，通過 AVATAR360型傅立葉變換紅外光譜儀和UV7652分光光度計分析，得到葉綠素鐵鈉鹽和葉綠素鐵鈣鹽譜圖(見附圖1 4)，并進(jìn)行分析比對，確定產(chǎn)品為葉綠素鐵鈣鹽。計算出產(chǎn)率為88%參見附圖1，2和下表。從UV譜圖分析，葉綠素鐵鈉鹽的峰形看有400. 5nm和 666. 5nm典型峰位。葉綠素鐵鈣鹽的吸收曲線可見區(qū)處有401. Onm和663. . 5nm，兩者峰形相似，但是，鈣離子帶兩個正電荷，其電負(fù)性為1.00，鈉離子的電負(fù)性為0. 93，故其吸電子效應(yīng)較鈉的強(qiáng)，從而使其主要峰的波長由666. 5nm藍(lán)移到了 663. 5nm。從吸光度看葉綠素鐵鈉鹽在400. 5nm處吸光度大于葉綠素鐵鈣鹽，而666. 5nm處的值小于其值。表鐵葉綠酸鈣和鐵葉綠酸鈉紫外圖譜峰位置、吸光度
權(quán)利要求
1.一種天然葉綠素鐵鈣的制備方法，其特征在于，通過單因素輪換法將二價鈣離子直接取代鈉離子，一步制成。獲得天然葉綠素鐵鈣鹽(也稱鐵葉綠酸鈣)。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于以葉綠素鐵鈉鹽和醋酸鈣為原料，進(jìn)行制備。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，包括以下步驟1)葉綠素鐵鈉鹽與醋酸鈣質(zhì)量比為1 10，分別溶于水中；2)將pH值為5.8 6. SCa鹽水溶液緩慢加入葉綠素鐵鈉鹽中，注醋酸鈣水溶液現(xiàn)用現(xiàn)配；3)反應(yīng)液pH為8 9；4)以lOOOr/min轉(zhuǎn)左右速度磁力攪拌，室溫下使其反應(yīng)充分；5)陳化溫度60 80°C，陳化時間15 20min；6)分離，50°C 80°C干燥，即可得到黑色或稱黑褐色葉綠素鐵鈣鹽。通過絡(luò)合滴定法分析產(chǎn)物含鐵、鈣量，計算產(chǎn)率為88% 94% ；通過制備過程中溶液顏色由墨綠色變?yōu)楹軠\的黃色和黑色物沉淀的生成，以及UV譜圖和IR譜圖分析，說明產(chǎn)物為葉綠素鐵鈣鹽。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，醋酸鈣水溶液現(xiàn)用現(xiàn)配，可測定該溶液pH值，在 5. 8 6. 8范圍內(nèi)均可，6. 5最佳，同時也約定了溶解醋酸鈣用水的體積。
5.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，葉綠素鐵鈉水溶液pH值為8.5，濃度13. 3g/L。
6.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，攪拌速度lOOOr/min轉(zhuǎn)；
7.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，陳化溫度70°C。
8.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，陳化時間16min。
9.如權(quán)利要求3所述的方法，分離包括離心分離，過濾，用蒸餾水洗滌至無鈣離子；干燥包括干燥機(jī)、干燥箱、干燥房的干燥，其溫度在60°C以下為最佳。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種天然葉綠素鐵鈣鹽的制備方法，并獲得天然葉綠素鐵鈣鹽(也稱鐵葉綠酸鈣)。該方法是以葉綠素鐵鈉鹽和鈣鹽為原料，直接取代，一步制成。葉綠素鐵鈉鹽與鈣鹽按質(zhì)量比分別溶于水中。反應(yīng)液pH值為8～9。將Ca鹽水溶液緩慢加入到葉綠素鐵鈉鹽溶液中，以1000r/min左右速度磁力攪拌，室溫下使其反應(yīng)充分。陳化，分離，50℃～80℃干燥，即可得到黑色(黑褐色)葉綠素鐵鈣鹽。該方法以易得原料天然葉綠素鐵鈉鹽制備葉綠素衍生物--葉綠素鐵(II)鈣鹽，實(shí)現(xiàn)給予人的鐵、鈣同補(bǔ)且無毒副作用。制備方法簡捷、產(chǎn)率高?？勺鳛樗幤芬约笆称诽砑觿谑称?、醫(yī)藥等方面有著非常廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號C07D487/22GK102351867SQ20111027008
公開日2012年2月15日 申請日期2011年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月14日
發(fā)明者劉巖, 劉淑萍, 趙苗, 閆路省 申請人:河北聯(lián)合大學(xué)