專利名稱:基于菲醌亞胺配體鉻配合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
基于菲醌亞胺配體鉻配合物及其制備方法和應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于催化劑的技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種包含基于菲醌亞胺配體鉻配合物的催化劑,用于催化異戊二烯或丁二烯順1,4-選擇性聚合的催化劑。
背景技術(shù):
目前,聚烯烴材料已經(jīng)成為合成樹脂中產(chǎn)量最大、用途最廣泛的一種高分子原材料。其中,聚丁二烯及聚異戊二烯是重要的合成橡膠品種。聚丁二烯橡膠,是僅次于丁苯橡膠的世界上第二大通用合成高分子材料。具有彈性優(yōu)良、強(qiáng)耐磨性、耐低溫性能、生熱低、滯后損失小、耐屈撓性、抗龜裂性以及動態(tài)性能好等優(yōu)點,可與天然橡膠、氯丁橡膠以及丁腈橡膠等相媲美,在汽車輪胎、膠帶、乳膠管以及膠靴等橡膠制品的生產(chǎn)中具有廣泛的應(yīng)用。 聚異戊二烯橡膠具有良好的原膠強(qiáng)度、基本粘性、抗老化性能與回彈性能,能代替天然橡膠應(yīng)用于生產(chǎn)汽車輪胎、膠管、海綿、膠黏劑、輸送帶、醫(yī)用膠等材料。2009年,世界聚異戊二烯的總消費量約為M萬噸,預(yù)測2012年世界消費量總將達(dá)到64萬噸左右。目前我國已經(jīng)成為聚丁二烯和聚異戊二烯橡膠的消費大國,但生產(chǎn)能力滿足不了日益增長的消費需要,仍需進(jìn)口。這就要求我國必須加快生產(chǎn)步伐和提高技術(shù)水平,其中重點就是研究和開發(fā)新型高效催化劑。
權(quán)利要求
1.-種基于菲醌亞胺配體鉻配合物,具有如下的結(jié)構(gòu)或
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于菲醌亞胺配體鉻配合物,其特征在于,是下列鉻配合物 1 鉻配合物7,鉻配合物1 =R1 = Me ; 鉻配合物2 =R1 = K ; 鉻配合物3 =R1 = iPr ; 鉻配合物 4 =R2 = Me, R3 = Me ; 鉻配合物 5 =R2 = Et, R3 = Et ; 鉻配合物 6 =R2 = iPr, R3 = iPr ; 鉻配合物 7 =R2 = Me, R3 = iPr0
3.—種權(quán)利要求1的基于菲醌亞胺配體鉻配合物的制備方法,手套箱里,室溫下,向含配體的四氫呋喃溶液中滴加CrCl2(THF)2的四氫呋喃或二氯甲烷溶液,CrCl2(THF)2與配體的摩爾比例為1 1 ;攪拌5 7小時后用冷井真空移走部分溶劑,加入己烷,加入量按每毫摩爾配體加入己烷20mL ;氬氣保護(hù),熔沙漏斗過濾,濾餅用干燥乙醚洗,經(jīng)真空干燥得到基于菲醌亞胺配體的鉻配合物;所述的配體,結(jié)構(gòu)是,
4.一種權(quán)利要求1的基于菲醌亞胺配體鉻配合物的用途,用于催化異戊二烯或丁二烯選擇性聚合;催化異戊二烯或丁二烯選擇性聚合的催化劑成分有基于菲醌亞胺配體鉻配合物和甲基鋁氧烷,按摩爾比例基于菲醌亞胺配體鉻配合物甲基鋁氧烷=1 100 1000。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的基于菲醌亞胺配體鉻配合物的用途,其特征在于,催化異戊二烯或丁二烯選擇性聚合的步驟和條件是,量取基于菲醌亞胺配體鉻配合物的甲苯溶液置于反應(yīng)器中,加入甲基鋁氧烷,加入按摩爾計500倍基于菲醌亞胺配體鉻配合物的異戊二烯或丁二烯單體,聚合反應(yīng)在15 25°C下進(jìn)行0. 5 2小時;加入按質(zhì)量計含的2,6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚的鹽酸和乙醇混合溶液終止聚合,鹽酸與乙醇的體積比為 1 8 10,混合溶液的加入量按每毫摩爾基于菲醌亞胺配體鉻配合物500 600mL計;將反應(yīng)物倒入乙醇中沉降出聚合物,為白色固體產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明的基于菲醌亞胺配體鉻配合物及其制備方法和應(yīng)用屬于催化劑的技術(shù)領(lǐng)域。通過用CrCl2和Ar-BIP配體一鍋法直接合成了一系列自由基化陰離子的Ar-BIPCr(III)配合物。以基于菲醌亞胺配體鉻配合物為催化劑在甲基鋁氧烷的活化下催化異戊二烯或丁二烯選擇性聚合。本發(fā)明的鉻配合物穩(wěn)定性好,制備方便,在甲基鋁氧烷存在下可選擇性催化異戊二烯和丁二烯聚合,助催化劑用量低,聚合反應(yīng)速度快,轉(zhuǎn)化率高,聚合物分子量可控,分子量分布窄,順1,4選擇性高。
文檔編號C07F19/00GK102503983SQ20111031017
公開日2012年6月20日 申請日期2011年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月13日
發(fā)明者母瀛, 高偉, 高波 申請人:吉林大學(xué)