專利名稱：磁性肟環(huán)鈀催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于有機(jī)合成的催化劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是二十世紀(jì)發(fā)現(xiàn)的最重要的有機(jī)合成反應(yīng)之一，是制備聯(lián)苯化合物的有效途徑，廣泛應(yīng)用于合成各種天然產(chǎn)物，制藥和聚合物等。反應(yīng)所用的催化劑以均相鈀催化劑為主，均相鈀催化劑具有催化活性高，選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，但反應(yīng)后催化劑的分離和回收困難，殘留催化劑會(huì)對(duì)環(huán)境造成重金屬污染，限制了它的應(yīng)用。將鈀配體固載化能夠有效克服上述缺點(diǎn)，因而具有重要意義。但傳統(tǒng)的固載方法是用分子篩、活性炭或高分子聚合物等作載體，制備的非均相鈀催化劑在催化反應(yīng)后需要用過濾、離心等方法與反應(yīng)體系相分離，過程相對(duì)復(fù)雜，操作不便。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是要解決現(xiàn)有的均相鈀催化劑或非均相鈀催化劑不易分離的問題。而提供一種磁性肟環(huán)鈀催化劑及其制備方法。本發(fā)明磁性肟環(huán)鈀催化劑，其特征在于磁性肟環(huán)鈀催化劑的結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.磁性肟環(huán)鈀催化劑，其特征在于磁性肟環(huán)鈀催化劑的分子式為
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑，其特征在于CH3(CH2)n，其中η= 2或3 ； KSCH3(CH2)n，其中 η = 2 或 3。
3.如權(quán)利要求1所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法是通過以下步驟實(shí)現(xiàn)的一、含活性基團(tuán)的肟的制備a、稱取硅烷偶聯(lián)劑、肟和強(qiáng)堿，其中硅烷偶聯(lián)劑和肟的物質(zhì)的量的比為0.5 1 1，肟和強(qiáng)堿的物質(zhì)的量的比為1 1 ;b、在無水條件下，將a中稱取的肟完全溶解在四氫呋喃里，得到肟溶液；C、將a中稱取的強(qiáng)堿完全溶解在溶劑I中，得到強(qiáng)堿溶液，其中溶劑I為四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；d、在室溫下，邊攪拌邊將肟溶液滴加到強(qiáng)堿溶液中，全部滴加完后繼續(xù)攪拌1 ；e、在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入a中稱取的硅烷偶聯(lián)劑，在60 80°C條件下，回流10 Mh，得到含活性基團(tuán)的肟；其中步驟a 中所述肟的結(jié)構(gòu)為
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于步驟一中所述強(qiáng)堿為氫化鈉、叔丁醇鉀或氫氧化鉀。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于步驟一中所述硅烷偶聯(lián)劑為3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-溴丙基三甲氧基硅烷、3-碘丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、3-溴丙基三乙氧基硅烷或3-碘丙基三乙氧基硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于步驟一的a 中硅烷偶聯(lián)劑和肟的物質(zhì)的量的比為0.6 0.9 1。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于步驟一的e中是在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入硅烷偶聯(lián)劑，在70°C條件下，回流18h。
8.根據(jù)權(quán)利要求3、4或7所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于步驟二的 g中是將所稱取的順磁性載體、含活性基團(tuán)的肟和溶劑II放入容器中，在80°C的條件下，攪拌 18h。
9.根據(jù)權(quán)利要求3、4或7所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于步驟三的 i中，磁性負(fù)載肟配體與Pd(OAc)2的比例是Ig 0. 5mmol、磁性負(fù)載肟配體與甲苯的比例是 Ig 60mLo
10.根據(jù)權(quán)利要求3、4或7所述的磁性肟環(huán)鈀催化劑的制備方法，其特征在于步驟三中的j是在100°c的溫度下，回流20h。
全文摘要
磁性肟環(huán)鈀催化劑及其制備方法，它涉及用于有機(jī)合成的催化劑及其制備方法。本發(fā)明要解決現(xiàn)有的均相鈀催化劑或非均相鈀催化劑不易分離的問題。本發(fā)明磁性肟環(huán)鈀催化劑的分子式為其中，R1為Cl、Br、I、Ar、CH3O、CN或CH3(CH2)n，其中n＝0～4；R2為H、CH3O或CH3(CH2)n，其中n＝0～4；FexOy為Fe3O4或Fe2O3。制備方法一、制備含活性基團(tuán)的肟；二、制備磁性負(fù)載肟配體；三、制備磁性肟環(huán)鈀催化劑。本發(fā)明的磁性肟環(huán)鈀催化劑用于催化Suzuki反應(yīng)，對(duì)多種芳基溴化物的催化活性可達(dá)90％以上，循環(huán)使用5次催化活性無明顯降低，反應(yīng)后外加一磁場就可以與反應(yīng)體系分離。
文檔編號(hào)C07C255/50GK102500417SQ20111038526
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月28日
發(fā)明者萬紅亮, 白雪峰 申請(qǐng)人:黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院