專利名稱：一種從有機錫蒸餾廢料中回收有機錫的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及精細化工生產領域，具體涉及ー種從有機錫蒸餾廢料中回收有機錫的方法。
背景技術：
有機錫熱穩(wěn)定劑是ー類重要的精細化學品，是制備聚氯こ烯(P VC)塑料制品熱穩(wěn)定劑的絕佳原料。隨著有機錫熱穩(wěn)定劑市場需求的快速增長，有機錫的產量逐步提升，產生的有機廢料中含有大量的酯類化合物及低沸點的有機雜質，氣味大，影響社會環(huán)境。傳統(tǒng)的廢料處理方式是將廢水經中和后再經COD氧化處理，堿解焚燒處理，處理過程復雜，焚燒處理后有大量的ニ氧化碳產生，不適應目前提倡的低碳化環(huán)保理念，并且處理運行成本較高。作為有機錫的環(huán)保處理的各種方法的研究越來越受到重視，需要提供ー種エ藝簡單，處理后能回收大量產品，處理成本低且效率高的方法。

發(fā)明內容
本發(fā)明針對現(xiàn)有有機錫有機廢料處理領域不足的缺點，提供了ー種新的處理回收利用方法，不僅節(jié)約了生產成本，還減少了環(huán)境污染。帶來的經濟和社會效益。本發(fā)明的目的是這樣實現(xiàn)的一種從有機錫蒸餾廢料中回收有機錫的方法，包括如下步驟有機錫蒸餾廢料與有機錫中間體進行縮合反應，得到粗品，蒸餾、冷卻，即得有機錫。所述有機錫蒸懼廢料與有機錫中丨司體進行縮合反應，是有機錫中含有的疏基和有機錫中間體中含有的氯離子進行反應，巰基與氯離子的摩爾比為1-1.5 I。優(yōu)選地，所述巰基與氯離子的摩爾比為I : I。(所述巰基的分子量為33)所述有機錫蒸餾廢料在制備有機錫如ニ甲基ニ巰基こ酸異辛酯錫、一甲基三巰基 こ酸異辛酯錫或甲基逆酯錫過程中，蒸餾出的廢料，該有機錫蒸餾廢料中含有異辛醇、巰基 こ酸、巰基こ酸異辛酯等有機物；所述有機錫中間體為一甲基三氯化錫或ニ甲基ニ氯化錫。具體地，本發(fā)明提供的從有機錫蒸餾廢料中回收有機錫的方法包括以下步驟I)有機錫蒸餾廢料的水洗提純將有機錫蒸餾廢料靜置4 6小吋，分層后直接去除水層，回收有機物料；再將有機物料按照體積比為I : 2-4的比例加水進行水洗，靜置 2-3小時，分層后，去除水層，回收有機物料；2)縮合反應在20_70°C、常壓、弱堿的作用的條件下將水洗后的有機物料與有機錫中間體進行縮合反應，反應后產物進行水洗，靜置2 3小時分層后去除水層，得到有機錫的粗品；3)在抽真空(50-300Pa)、70_90°C條件下蒸餾2_3小時，再控溫到120_130°C的條件下蒸餾3-4小時，冷卻，即得有機錫。其中，所述步驟I)中有機物料與水的體積比為I : 2-4;步驟2)中所述常壓是指0-0. 05Mpa ；所述弱堿為有機或無機弱堿，具體為碳酸氫鈉、氨水、碳酸鈉、碳酸氫銨或碳酸銨；所述有機錫為二甲基二巰基乙酸異辛酯錫、一甲基三巰基乙酸異辛酯錫或甲基逆酯錫。本發(fā)明提供的從制備有機錫的蒸餾廢料中回收有機錫的原理將有機錫蒸餾廢料通過靜置分層，去除水層，又水洗，再靜置，是為了去除有機錫蒸餾過程中產生的可溶性有機鹽；有機錫蒸餾廢料與有機錫中間體縮合反應，是為了將廢料中的異辛醇、巰基乙酸、 巰基乙酸異辛酯與有機錫中間體進行縮合反應，生成有機錫，其反應方程式如下HSCH2C00H (巰基乙酸)+C8H17OH (異辛醇)=HSCH2C00C8H17 (巰基乙酸異辛酯)+h20;(CH3) 2SnCl2( 二甲基二氯化錫)+2HSCH2C00C8H17 (巰基乙酸異辛酯)= (CH3) 2Sn (SCH2COOC8H17) 2 ( 二甲基二巰基乙酸異辛酯錫)+2HC1 ；CH3SnCl3 ( 一甲基三氯化錫)+ShSCH2COOC8H1 7 (巰基酯)=CH3Sn (SCH2COOC8H17) 3 ( 一甲基三巰基乙酸異辛酯錫)+3HC1。本發(fā)明提供的有機錫蒸餾廢料的利用方法具有以下優(yōu)點I、本發(fā)明在于將有機錫蒸餾過程中產生的有機雜質重新變?yōu)橛袡C錫產品，減少了物料浪費和環(huán)境污染，具有很好的經濟效益、社會效益和環(huán)保理念。2、本發(fā)明改變傳統(tǒng)的廢水處理工藝，處理費用低，操作便捷，具有較好的操作性。3、本發(fā)明提供的從有機錫蒸餾廢料中回收得到的有機錫純度高，可重新利用。


圖I :從有機錫蒸餾廢料中回收有機錫的工藝流程圖；圖2 :用LC-10AT液相色譜儀測得二甲基二巰基乙酸異辛酯錫蒸餾回收廢料中巰
基的含量;圖3 :用LC-10AT液相色譜儀測得的回收得到的二甲基二巰基乙酸異辛酯錫產品的純度。
具體實施例方式以下實施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。實施例I :從二甲基二巰基乙酸異辛酯錫的蒸餾廢料中回收二甲基二巰基乙酸異辛酯錫的方法(工藝流程圖見圖I)I、將二甲基二巰基乙酸異辛酯錫的蒸餾廢料靜置5小時分層后，去除水層，得到有機物料，然后加入有機物料2倍體積的水進行水洗，靜置3小時分層后，去除水層，回收有機物料，備用；
2、在具有攪拌器、冷凝器、溫度計的IOOOml的三ロ燒瓶中，加入水洗后回收的ニ 甲基ニ巰基こ酸異辛酯錫蒸餾廢料204g(巰基含量為56. 8%，用LC-10AT液相色譜儀檢測， 下同)，ニ甲基ニ氯化錫95ml (氯離子濃度為6. OMol/L)，質量濃度為11%的氨水166g，在攪拌下，控制溫度為35°C，反應2. 5小時后靜置2小時，去除水層，得到ニ甲基ニ巰基こ酸異辛酯錫粗品；3、粗品在90. 55kPa，75°C的條件下保溫3小時，再提升溫度控制在125°C減壓蒸餾
3.5小時，得到產物ニ甲基ニ巰基こ酸異辛酯錫154. 5g，產品質量純度為97. 62% (純度用 LC-10AT液相色譜儀檢測)，以ニ甲基ニ巰基こ酸異辛酯錫的蒸餾廢料計，收率98. 02%。4、說明I)對水洗后回收的ニ甲基ニ巰基こ酸異辛酯錫蒸餾廢料中的巰基檢測，是用 LC-10AT液相色譜儀進行的。表I :水洗后有機錫蒸懼廢料中疏基含量
權利要求
1.一種從有機錫蒸餾廢料中回收有機錫的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟: 有機錫蒸餾廢料與有機錫中間體進行縮合反應，得到粗品，蒸餾、冷卻，即得有機錫。
2.根據(jù)權利要求I所述的方法，其特征在于，有機錫蒸餾廢料與有機錫中間體進行縮合反應，是有機錫蒸餾廢料中含有的巰基和有機錫中間體中含有的氯離子進行縮合反應， 巰基與氯離子的摩爾比為1-1. 5 I。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，所述巰基與氯離子的摩爾比為I: I。
4.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述有機錫蒸餾廢料是在制備二甲基二巰基乙酸異辛酯錫、一甲基三巰基乙酸異辛酯錫或甲基逆酯錫物質過程中蒸餾出的廢料，該廢料中含有異辛醇、巰基乙酸、巰基乙酸異辛酯。
5.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，所述有機錫中間體為一甲基三氯化錫或二甲基二氯化錫。
6.根據(jù)權利要求1-3任一項所述的方法，其特征在于，該方法包括以下步驟1)有機錫蒸餾廢料的水洗提純將有機錫蒸餾廢料靜置4-6小時，分層后直接去除水層，回收有機物料，然后加入有機物料2-4倍體積的水進行水洗、靜置2 3小時，分層后， 去除水層，回收有機物料；2)縮合反應在20-70°C、常壓、弱堿的作用的條件下將水洗的有機物料與有機錫中間體進行縮合反應，反應后產物進行水洗，靜置2-3小時分層后去除水層，得到有機錫的粗品;3)在抽真空、溫度70-90°C條件下蒸餾2-3小時，再控溫到120-130°C的條件下蒸餾 3-4小時，冷卻，即得有機錫。
7.根據(jù)權利要求6所述的方法，其特征在于弱堿為多種有機及無機弱堿。
8.根據(jù)權利要求7所述的方法，其特征在于，所述弱堿為碳酸氫鈉、氨水、碳酸鈉、碳酸氫銨或碳酸銨。
9.根據(jù)權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟I中水的用量為有機物料體積2倍。
10.根據(jù)權利要求6所述的方法，其特征在于，所述有機錫為二甲基二巰基乙酸異辛酯錫、一甲基三巰基乙酸異辛酯錫或甲基逆酯錫。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從有機錫蒸餾廢料中回收有機錫的方法，該方法包括以下步驟有機錫蒸餾產生的廢料與有機錫中間體進行縮合反應，得到粗品，蒸餾、冷卻，即得有機錫。本發(fā)明在于將有機錫蒸餾過程中產生的有機雜質重新變?yōu)橛袡C錫產品，減少了物料浪費和環(huán)境污染，具有很好的經濟和社會效益。
文檔編號C07F7/22GK102603788SQ20111042034
公開日2012年7月25日 申請日期2011年12月14日 優(yōu)先權日2011年12月14日
發(fā)明者劉勇, 吳勇, 宮廷, 徐善武, 戴百雄, 溫志鵬, 羅斌 申請人:湖北犇星化工有限責任公司