專利名稱：α-烯烴低聚物的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及在催化劑的存在下，令a -烯烴在溶劑中發(fā)生低聚反應，得到a -烯烴低聚物的方法，更詳細地說，涉及通過乙烯原料的三聚反應得到I-己烯的方法。
背景技術：
a -烯烴低聚物被廣泛地用作烯烴系聚合物(polymer)的原料單體、各種高分子的共聚用單體，還有增塑劑、表面活性劑和潤滑油等的原料，是有用的物質。其中，已知可以通過將乙烯三聚而得到的I-己烯作為直鏈狀低密度聚 乙烯的原料是有用的。a-烯烴的低聚物通常通過使用催化劑、尤其是均一系催化劑，在溶劑的存在下令原料a-烯烴發(fā)生低聚反應的方法來制造。低聚反應中使用的催化劑例如有齊格勒催化劑(專利文獻I)和鉻系催化劑(專利文獻2、3)等，使用這些催化劑可以高選擇率地制造作為乙烯的低聚物的I-己烯。此外，專利文獻2、3中記載的鉻系催化劑含有含鹵素化合物作為催化劑成分，已知有助于提高催化劑活性和反應生成物的選擇率，專利文獻2中例舉了幾個無機或有機鹵化物作為含鹵素化合物。此外，同樣地，專利文獻3中也例舉了 2-氟-6-氯三氯甲苯等有機鹵化物。
現有技術文獻 專利文獻專利文獻I :日本專利特開2002-256007號公報 專利文獻2 :日本專利特開平6-239920號公報
專利文獻3 :中國專利第1256968號說明書

發(fā)明內容
發(fā)明要解決的課題然而，這些含鹵素化合物隨著使用的催化劑系或其種類的不同，體現出的催化劑活性和反應生成物的選擇率提高效果也不同，不一定能達到a -烯烴低聚物的工業(yè)制造中令人滿意的催化劑活性和選擇率。此外，如果反應體系內存在水，則長期連續(xù)運轉繼續(xù)反應的情況下，催化劑活性會下降，同時促進作為副產物的聚合物的生成，因此必須預先除去體系內的水分，在水分濃度受到控制的條件下進行反應。鑒于這些問題點，本發(fā)明的目的在于提供在通過a-烯烴的低聚反應得到a-烯烴低聚物的制造方法、特別是通過乙烯的三聚反應得到I-己烯的制造方法中，有更高的催化劑活性和生成物選擇率，且能夠抑制作為導致流程阻塞的副產物的聚合物生成，工業(yè)上有利的a-烯烴低聚物的制造方法。
解決課題的手段本發(fā)明人們?yōu)榱私鉀Q上述課題而潛心研究，結果發(fā)現通過使用具有某種特定結構的含鹵素化合物作為催化劑成分，且將反應體系內的水分濃度調整到一定的數值范圍內，出人意料地，能夠飛躍性地提高催化劑的活性，降低作為導致流程阻塞的副產物的聚合物的選擇率，從而完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的要點在于以下的[ir[7]。
[1]一種a-烯烴低聚物的制造方法，其特征在于，通過在催化劑的存在下，在溶劑中進行原料a-烯烴的低聚反應而得到作為反應生成物的a-烯烴低聚物，該催化劑為含過渡金屬的化合物、含鋁化合物以及含有下述通式(I)表示的含鹵素化合物的催化劑，且相對于反應器內的溶劑的水分含量為0. ri3. Owtppm。[化I]
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權利要求
1.一種a-烯烴低聚物的制造方法，其特征在于，通過在催化劑的存在下，在溶劑中進行原料a-烯烴的低聚反應而得到作為反應生成物的a-烯烴低聚物，該催化劑為含有含過渡金屬的化合物、含鋁化合物以及含有下述通式(I)表示的含鹵素化合物的催化劑，且相對于反應器內的溶劑的水分含量為0. ri3. Owtppm, [化I]
2.如權利要求I所述的a-烯烴低聚物的制造方法，其中，所述通式(I)中的X為氯或溴。
3.如權利要求I或2所述的a-烯烴低聚物的制造方法，其中，所述含過渡金屬的化合物含有元素周期表第4飛族的過渡金屬。
4.如權利要求廣3的任意一項所述的a-烯烴低聚物的制造方法，其中，所述含過渡金屬的化合物含有從鉻、鈦、鋯、釩以及鉿組成的群組中選擇的I種以上的金屬。
5.如權利要求廣4的任意一項所述的a-烯烴低聚物的制造方法，其中，所述催化劑還含有含氮化合物。
6.如權利要求I飛的任意一項所述的a-烯烴低聚物的制造方法，其中，所述溶劑為飽和烴。
7.如權利要求I飛的任意一項所述的a-烯烴低聚物的制造方法，其中，所述a-烯烴為乙烯，所述a-烯烴低聚物為I-己烯。
全文摘要
提供對工業(yè)有利的α-烯烴低聚物的制造方法，該基于α-烯烴的低聚反應的α-烯烴低聚物的制造方法具有更高的催化劑活性和生成物選擇率，且能夠抑制成為流程阻塞的原因的副產物聚合物的生成。本發(fā)明涉及一種α-烯烴低聚物的制造方法，其特征在于，通過在催化劑的存在下，在溶劑中進行原料α-烯烴的低聚反應而得到作為反應生成物的α-烯烴低聚物，該催化劑為含有含過渡金屬的化合物、含鋁化合物以及含鹵素化合物的催化劑，且相對于反應器內的溶劑的水分含量為0.1～13.0wtppm。
文檔編號C07C2/32GK102781884SQ20118001135
公開日2012年11月14日 申請日期2011年3月18日 優(yōu)先權日2010年3月26日
發(fā)明者戶田哲史, 橫山和之, 江本浩樹 申請人:三菱化學株式會社