專利名稱：雙磷酸化合物及使用其的不對(duì)稱反應(yīng)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及雙磷酸化合物及使用該化合物的不對(duì)稱反應(yīng)。
背景技術(shù)：
近年來(lái),作為以不對(duì)稱曼尼希(Mannich)反應(yīng)為代表的不對(duì)稱反應(yīng)的光學(xué)活性布朗斯臺(tái)德酸催化劑，光學(xué)活性單磷酸化合物引起了人們的注目。例如，作為采用光學(xué)活性單磷酸化合物為不對(duì)稱布朗斯臺(tái)德酸催化劑的反應(yīng)之一，有文獻(xiàn)報(bào)告了曼尼希反應(yīng)(專利文獻(xiàn)I和非專利文獻(xiàn)I)。專利文獻(xiàn)I記載了在單磷酸化合物的存在下使亞胺化合物與親核性化合物發(fā)生 反應(yīng)來(lái)制造胺類的方法。另外，在非專利文獻(xiàn)I中，在使N-叔丁氧基羰基-苯甲醛亞胺與乙酰丙酮發(fā)生反應(yīng)時(shí)，使用具有二萘基骨架作為光學(xué)活性部位的光學(xué)活性單磷酸類作為不對(duì)稱催化劑，以收率99%和不對(duì)稱收率95%e. e.得到了 β-氨基酮類。另外，在非專利文獻(xiàn)2和3中記載了光學(xué)活性雙磷酸化合物及使用其的不對(duì)稱反應(yīng)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :國(guó)際公開(kāi)第W02005/070875號(hào)小冊(cè)子非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I M. Terada, Bull. Chem. Soc. Jpn. 2010，83，p. 101-119.非專利文獻(xiàn)2 :Χ· -H. Chen, ff. -Q. Zhang, L. _Z. Gong, J. Am. Chem.Soc. 2008，130，p. 5652.非專利文獻(xiàn)3 : J. Yu，Χ· _Η· Chen，J. Song，W.-J. Chen，L. _Ζ· Gong，Org.Lett. 2009，11，p. 4946.

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題但是，由于現(xiàn)有的光學(xué)活性單磷酸化合物僅具有單一的磷酸部位，從而可適用的反應(yīng)底物或反應(yīng)有限，因而現(xiàn)狀是在產(chǎn)業(yè)上未必可充分利用。在非專利文獻(xiàn)2和3中報(bào)告了光學(xué)活性雙磷酸化合物以及使用其的不對(duì)稱反應(yīng)的示例，但到目前為止還未進(jìn)行取代基向磷酸官能團(tuán)周邊的導(dǎo)入，在導(dǎo)入取代基的情況下，需要進(jìn)行多階段的轉(zhuǎn)換反應(yīng)，因而未在廣泛的反應(yīng)中展開(kāi)應(yīng)用。另外，這些雙磷酸化合物中，兩個(gè)磷酸導(dǎo)入到不同的聯(lián)萘骨架中，與現(xiàn)有的單磷酸同樣，聯(lián)萘骨架與磷酸官能團(tuán)的關(guān)系為I比I。進(jìn)一步地，兩個(gè)磷酸官能團(tuán)呈相互分開(kāi)的位置關(guān)系，無(wú)法期待兩個(gè)磷酸官能團(tuán)之間的強(qiáng)相互作用。如此地，對(duì)于現(xiàn)有的光學(xué)活性雙磷酸化合物來(lái)說(shuō)，也只公開(kāi)了有限的反應(yīng)底物與反應(yīng)，現(xiàn)狀是在產(chǎn)業(yè)上未必可充分利用。本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有狀況而進(jìn)行的，其課題在于提供新穎的雙磷酸化合物，所述雙磷酸化合物作為不對(duì)稱反應(yīng)的催化劑可適用于廣泛的反應(yīng)底物及反應(yīng)中，可實(shí)現(xiàn)高收率和高不對(duì)稱收率的不對(duì)稱反應(yīng)；本發(fā)明還提供使用了該雙磷酸化合物的不對(duì)稱反應(yīng)。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有四芳基骨架的雙磷酸化合物、特別是基于軸不對(duì)稱的新穎的光學(xué)活性雙磷酸化合物可在進(jìn)行不對(duì)稱曼尼希反應(yīng)、不對(duì)稱氮雜-烯(aza-ene)型反應(yīng)、不對(duì)稱雜狄爾斯-阿爾德反應(yīng)、不對(duì)稱傅-克反應(yīng)或不對(duì)稱狄爾斯-阿爾德反應(yīng)等各種不對(duì)稱反應(yīng)時(shí)作為有效的催化劑發(fā)揮作用，從而完成了本發(fā)明。即，根據(jù)本發(fā)明，提供以下的發(fā)明。[I]下式(I)所表示的雙磷酸化合物。[化I]
權(quán)利要求
1.一種雙磷酸化合物，其具有下述通式(I)所示的四芳基骨架
2.如權(quán)利要求I所述的雙磷酸化合物，其中，該雙磷酸化合物為光學(xué)活性的。
3.如權(quán)利要求2所述的雙磷酸化合物，其中，該雙磷酸化合物為基于軸不對(duì)稱的光學(xué)活性體。
4.一種不對(duì)稱反應(yīng)，其中，該不對(duì)稱反應(yīng)是在權(quán)利要求2或3所述的光學(xué)活性雙磷酸化合物的存在下進(jìn)行的。
5.如權(quán)利要求4所述的不對(duì)稱反應(yīng)，其中，在該不對(duì)稱反應(yīng)中，在權(quán)利要求2或3所述的光學(xué)活性雙磷酸化合物的存在下使酰胺ニ烯類與不飽和醛化合物發(fā)生反應(yīng)來(lái)得到光學(xué)活性的氨基醛類。
6.如權(quán)利要求4所述的不對(duì)稱反應(yīng)，其中，在該不對(duì)稱反應(yīng)中，在權(quán)利要求2或3所述的光學(xué)活性雙磷酸化合物的存在下使亞胺類與1，3- ニ酮類發(fā)生反應(yīng)來(lái)得到光學(xué)活性的 氨基酮類。
7.如權(quán)利要求4所述的不對(duì)稱反應(yīng)，其中，在該不對(duì)稱反應(yīng)中，在權(quán)利要求2或3所述的光學(xué)活性雙磷酸化合物的存在下使亞胺類與呋喃類發(fā)生反應(yīng)來(lái)得到光學(xué)活性的呋喃基胺類。
8.如權(quán)利要求4所述的不對(duì)稱反應(yīng)，其中，在該不對(duì)稱反應(yīng)中，在權(quán)利要求2或3所述的光學(xué)活性雙磷酸化合物的存在下使亞胺類與氨基甲酸酯類發(fā)生反應(yīng)來(lái)得到光學(xué)活性的 氨基酮類。
9.如權(quán)利要求I 3的任一項(xiàng)所述的雙磷酸化合物的制造方法，其中，在該制造方法中，使如下通式(N)表示的化合物與磷酸化劑發(fā)生反應(yīng)； [化2]
10.如權(quán)利要求9所述的雙磷酸化合物的制造方法，其中，磷酸化劑為選自由氧鹵化磷、鹵化磷、ニ鹵代膦以及硫代磷酰鹵組成的組中的I種或2種以上。
全文摘要
本發(fā)明涉及雙磷酸化合物及使用其的不對(duì)稱反應(yīng)，本發(fā)明的目的在于提供新穎的雙磷酸化合物，其作為不對(duì)稱反應(yīng)的催化劑可適用于廣泛的反應(yīng)底物及反應(yīng)中，可實(shí)現(xiàn)高收率和高不對(duì)稱收率的不對(duì)稱反應(yīng)。本發(fā)明涉及具有通式(1)所示的四芳基骨架的雙磷酸化合物。本發(fā)明涉及在該光學(xué)活性雙磷酸化合物的存在下使酰胺二烯類與不飽和醛化合物發(fā)生反應(yīng)來(lái)得到光學(xué)活性氨基醛類的不對(duì)稱反應(yīng)。由于可利用現(xiàn)有的單磷酸化合物效率良好地進(jìn)行難以進(jìn)行的不對(duì)稱狄爾斯-阿爾德反應(yīng)等，因而可利用能夠在工業(yè)上實(shí)用化的方法來(lái)制造作為醫(yī)藥、農(nóng)藥和化學(xué)品等及其合成中間體有用的光學(xué)活性氨基醛類、光學(xué)活性β-氨基酸衍生物、光學(xué)活性二胺化合物、光學(xué)活性吡咯烷衍生物和光學(xué)活性二氫吡喃衍生物。
文檔編號(hào)C07C271/24GK102858787SQ20118001225
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年3月8日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月9日
發(fā)明者寺田真浩, 椴山儀惠, 今野徹 申請(qǐng)人:國(guó)立大學(xué)法人東北大學(xué), 株式會(huì)社Api