專利名稱：殺真菌雜環(huán)化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及某些雜環(huán)化合物、它們的N-氧化物、鹽和組合物，以及它們作為殺真菌劑的使用方法。
背景技術(shù)：
為獲得 高農(nóng)作物效率，控制真菌植物病原體引起的植物病害是極其重要的。對(duì)觀賞作物、蔬菜作物、大田作物、谷類作物和果樹作物有損害的植物病害會(huì)造成產(chǎn)量顯著降低，從而導(dǎo)致消費(fèi)成本上升。為此目的，有許多產(chǎn)品可商購(gòu)獲得，但是持續(xù)需要更有效、更經(jīng)濟(jì)、對(duì)環(huán)境更安全或具有不同作用位點(diǎn)的新型化合物。式i的某些吡唑衍生物以及它們作為殺真菌劑的用途公開于PCT專利公布WO2008/013925 中
權(quán)利要求
1.選自式I或式IA的化合物、N-氧化物及其鹽，X
2.權(quán)利要求1的化合物，其中E 為 E-3 ; Y1為-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2個(gè)鏈成員組成的形成環(huán)的鏈，其中一個(gè)鏈成員為-C (R14) 2-,并且第二個(gè)鏈成員選自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-； Y3為-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2個(gè)鏈成員組成的形成環(huán)的鏈，其中一個(gè)鏈成員為-C (R14) 2-,并且第二個(gè)鏈成員選自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N(R23)-;或者Y3 為-C (R14)2N=C(R14)-、-C (R14)2C (R14)=N-、-N=C (R14)C (R14)2-、-C(R14)=NC(R14)2-或由3個(gè)鏈成員組成的形成環(huán)的鏈，其中兩個(gè)鏈成員為-C(R14)2-,并且第三個(gè)鏈成員選自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-； G為任選被碳環(huán)成員上的R29取代以及任選被氮環(huán)成員上的R3°取代的G-I至G-48 ； J為5元至7元環(huán)、8元至11元二環(huán)環(huán)系或7元至11元螺環(huán)環(huán)系，每個(gè)環(huán)或環(huán)系包含選自碳原子和至多4個(gè)雜原子的環(huán)成員，所述雜原子獨(dú)立地選自至多2個(gè)O、至多2個(gè)S和至多4個(gè)N，其中至多3個(gè)碳原子環(huán)成員獨(dú)立地選自C( = O)和C (=S)，并且所述硫原子環(huán)成員獨(dú)立地選自S(=0)s(=NR11)f，每個(gè)環(huán)或環(huán)系任選被至多5個(gè)獨(dú)立地選自R6的取代基取代；或者 J 為 C (=W4) NTaTb ； W3 為 OR24、SR25 或 NR26R27 ； W4 為 O ; Ta為H或甲基； Rlc為任選被取代的苯基、任選被取代的萘基或任選被取代的5元至6元雜芳族環(huán)；或氰基、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C1-C8鹵代烷基、C2-C8鹵代烯基、C2-C8鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、c2-c8烷氧基烷基、C2-C8鹵代烷氧基烷基、C2-C8烷硫基烷基、C2-C8鹵代烷硫基烷基、C2-C8烷基亞磺酰基烷基、C2-C8烷基磺?；榛?、C3-C8烷氧基羰基烷基、C3-C8齒代烷氧基羰基烷基、c2-c8烷基氨基烷基、C3-Cltl 二烷基氨基烷基、C2-C8齒代烷基氨基烷基、C4-Cltl環(huán)烷基氨基烷基、C1-C8烷氧基X1-C8鹵代烷氧基、C3-C8環(huán)烷氧基、C3-C8鹵代環(huán)烷氧基X4-Cltl環(huán)燒基燒氧基、C2-C8烯氧基、C2-C8齒代烯氧基、C2-C8塊氧基、C3-C8齒代塊氧基、C2-C8燒氧基烷氧基、C2-C8烷基羰氧基、C2-C8鹵代烷基羰氧基、C1-C8烷硫基、C1-C8鹵代烷硫基、C3-C8環(huán)烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基、C1-C8烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C2-C8烷基羰基氨基、批咯烷基、哌啶基或嗎啉基； R6獨(dú)立地為H、鹵素、氰基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、c2-c6鹵代炔基、C3-C8環(huán)烷基、c3-c8鹵代環(huán)烷基、C4-Cltl烷基環(huán)烷基、C4-Cltl環(huán)烷基烷基、C2-C6烷氧基烷基、C4-C10環(huán) 烷氧基烷基、C3-C8烷氧基烷氧基烷基、C2-C6烷硫基烷基、C2-C6燒氧擬基、C1-C6燒氧基、C1-C6齒代燒氧基、C3-C8環(huán)燒氧基、C3-C8齒代環(huán)燒氧基、C4-Cltl環(huán)燒基烷氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6鹵代烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6鹵代炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6齒代烷基羰氧基、C4-C8環(huán)烷基羰氧基、C3-C6烷基羰基烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C8環(huán)烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基、-NR20R21或-ZQ ；R6a獨(dú)立地為齒素、羥基、氰基、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；或者R6和R6a與它們連接的原子合在一起以形成環(huán)，所述環(huán)為5元至6元環(huán)并且包含選自碳原子和至多3個(gè)雜原子的環(huán)成員，所述雜原子選自至多I個(gè)O、至多I個(gè)S和至多I個(gè)N原子，并且所述環(huán)任選被至多2個(gè)取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自碳原子環(huán)成員上的鹵素、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基以及氮原子環(huán)成員上的C1-C2烷基； Z獨(dú)立地為直接鍵、O、C (=0)、S (=0) 2或CH (R12)； Q為任選被碳成員上的0-5個(gè)R6a取代以及任選被氮環(huán)成員上的Rfk取代的選自Q-I至Q-102的環(huán)； R6c獨(dú)立地選自H、C1-C3烷基、C2-C3烷基羰基、C2-C3烷氧羰基和C1-C3烷氧基； Rn獨(dú)立地為H、C1-C6烷基或C3-C8環(huán)烷基；R12 獨(dú)立地為 H、CH3> CF3 或 CH2CF3 ； R14為H、氰基、羥基、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基； R17為H或甲基 R18為苯基、芐基或吡啶基，各自任選被至多3個(gè)獨(dú)立地選自R22的取代基取代； R19為H或C1-C3烷基； R20獨(dú)立地為H、CH3> CH2CF3、CF3或環(huán)丙基； R21獨(dú)立地為C1-C3烷基或-Z1Q ； Z1獨(dú)立地為C(=0)或S(=0)2 ； R22獨(dú)立地為素或C1-C3烷基；或者 R19和R22與它們連接的原子合在一起以形成3元至7元環(huán)，所述環(huán)包含選自碳原子和至多2個(gè)雜原子的環(huán)成員，所述雜原子獨(dú)立地選自至多2個(gè)O、至多2個(gè)S、至多2個(gè)N，其中至多2個(gè)碳原子環(huán)成員獨(dú)立地選自C(=0)和C(=S)，并且所述硫原子環(huán)成員獨(dú)立地選自S (=0) s (=NR11) f，并且所述環(huán)任選被至多3個(gè)取代基取代，所述取代基獨(dú)立地選自碳原子環(huán)成員上的鹵素、氰基、羥基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基以及氮原子環(huán)成員上的氰基、C1-C2烷基和C1-C2烷氧基； R23獨(dú)立地為H、-CHO, C1-C4烷基、C1-C4烯基或C1-C4鹵代烷基 R24和R25各自獨(dú)立地選自C1-C6烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6鹵代炔基、C2-C6烷氧基烷基和C3-C6環(huán)烷基； R26選自H、氰基、羥基、氨基和C1-C6烷基； R27選自H、C1-C6烷基；或者R26 m R27 合在一起作為-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-(CH2) 20 (CH2) 2_ ； R28為H、鹵素、氰基或C1-C4烷基； 每個(gè)R29獨(dú)立地為鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基； 每個(gè)R3°獨(dú)立地為C1-C3烷基； X為1-5的整數(shù)，并且當(dāng)X為2、3、4或5時(shí)，那么R6的最多一種情況為-ZQ ； m為O或I ;并且 s和f為O或1，前提條件是，s和f的和為I。
3.權(quán)利要求2的化合物，其中 式I中的Y1、Y2和Y3形成選自L-I至L-24的環(huán)； 式IA中的Y2、X1和X2形成選自L-60至L-65的環(huán)；G 選自 G-l、G-2、G-7、G-8、G-14、G-15、G-23、G-24、G-26、G-27、G-36、G-37 和 G-38 ； J 為選自 J-l、J-2、J-3、J-4、J-5、J-7、J-8、J-9、J-10、J-ll、J-12、J-14、J-15、J-16、J-20、J-24、J-25、J-26、J-29、J-30、J-37、J-38、J-45 和 J-69 的環(huán)； W3 為 NR26R27 ； Rlc為任選被取代的苯基、任選被取代的萘基或任選被取代的5元或6元雜芳族環(huán)，那么所述苯基、萘基或5元或6元雜芳族環(huán)上的任選取代基獨(dú)立地選自碳環(huán)成員上的R33a以及氮環(huán)成員上的R33b; 每個(gè)R33a獨(dú)立地為鹵素、氰基、羥基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基X4-Cltl環(huán)烷基烷基、C4-Cltl烷基環(huán)烷基、C5-Cltl烷基環(huán)烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；鵛1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羥烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基； 每個(gè)R33b獨(dú)立地為C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基或C2-C4烷氧基烷基； Z為直接鍵；Q 選自 Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72、Q-84 和 Q-85 ； P為0、1、2或3 ;并且 R6a為F、Cl、Br、羥基、氰基、甲基或甲氧基。
4.權(quán)利要求I的化合物，其中E 為 E-I 或 E-2 ； Y1為-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2個(gè)鏈成員組成的形成環(huán)的鏈，其中一個(gè)鏈成員為-C (R14) 2-,并且第二個(gè)鏈成員選自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-； Y3為-N=C(R14)-、-C(R14)=N-或由2個(gè)鏈成員組成的形成環(huán)的鏈，其中一個(gè)鏈成員為-C (R14) 2-,并且第二個(gè)鏈成員選自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N(R23)-;或者Y3 為-C (R14)2N=C(R14)-、-C (R14)2C (R14)=N-、-N=C (R14)C (R14)2-、-C(R14)=NC(R14)2-或由3個(gè)鏈成員組成的形成環(huán)的鏈，其中兩個(gè)鏈成員為-C(R14)2-,并且第三個(gè)鏈成員選自-C (R14) 2_、-O-、-S-和-N (R23)-；G 選自 G-l、G-2、G-15、G-26、G-27、G-36、G-37 和 G-38 ； 每個(gè)R29獨(dú)立地為鹵素、C1-C3烷基或C1-C3鹵代烷基； J 為選自 J-4、J-5、J-ll、J-20、J-29、J-37、J-38 和 J-69 的環(huán)； X為1-5的整數(shù)，并且當(dāng)X為2、3、4或5時(shí)，那么R6的最多一種情況為-ZQ ； R6為H、氰基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C8環(huán)烷基、C3-C8鹵代環(huán)烷基、C2-C6烷氧基燒基、C1-C6燒氧基X1-C6齒代燒氧基、C3-C8環(huán)燒氧基、C2-C6烯氧基、C2-C6齒代烯氧基、C2-C6炔氧基、C2-C6烷氧基烷氧基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6鹵代烷基羰氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C10三烷基甲硅烷基、-NR20R21或-ZQ ； A1 為 CHR15 或 NR16 ；A2 為-O-、-S-、-N (R7) -、-C (R8) 2~ 或-OC (R8) 2-； W1 為 O ; W2 為 O ; Rla為任選被取代的苯基、任選被取代的萘基或任選被取代的5元或6元雜芳族環(huán)，那么所述苯基、萘基或5元或6元雜芳族環(huán)上的任選取代基獨(dú)立地選自碳環(huán)成員上的R33a以及氮環(huán)成員上的R33b; R2為H、氰基、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4鹵代烯基、C2-C4鹵代炔基、C2-C4烷氧基烷基、C2-C4烷硫基烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C4鹵代烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C2-C4烯氧基、c2-c4鹵代烯氧基、C2-C4炔氧基、C3-C4鹵代炔氧基、C2-C4烷氧基烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4齒代烷硫基、C1-C4烷基氨基、C2-C4二烷基氨基、C1-C4鹵代烷基氨基或C2-C4鹵代二烷基氨基； R3為H、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或C1-C3鹵代烷基； R4為H或甲基； R32a獨(dú)立地為鹵素、C1-C2烷基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2烷氧基； k為0、1或2 ; R5為H或C1-C2烷基；R7 為 H、C1-C2 烷基、C1-C2 鹵代烷基、CH3C (=0)、CF3C (=0)或 CH3OC (=0)； 每個(gè)R8獨(dú)立地為H、CH3或CH2CF3 ； Z為直接鍵；Q 選自 Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72、Q-84 和 Q-85 ； P為0、1、2或3 ;并且 每個(gè)R6a為F、Cl、Br、羥基、氰基、甲基或甲氧基； R14為H、氰基、羥基、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基或C1-C3烷氧基； R15為H、鹵素、氰基、羥基、-CHO, C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C5烷氧羰基或C1-C4烷氧基; R16為H、甲基，甲基羰基或甲氧基羰基； R20獨(dú)立地為H、CH3> CH2CF3、CF3或環(huán)丙基； R21獨(dú)立地為C1-C3烷基； 每個(gè)R23獨(dú)立地為H或CH3 ; 每個(gè)R33a獨(dú)立地為鹵素、氰基、羥基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基X4-Cltl環(huán)烷基烷基、C4-Cltl烷基環(huán)烷基、C5-Cltl烷基環(huán)烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基X1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羥烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基或C3-C6三烷 基甲硅烷基；并且 每個(gè)R33b獨(dú)立地為C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基或C2-C4烷氧基烷基。
5.權(quán)利要求4的化合物，其中 ESE-I; 式I中的Y1、Y2和Y3形成選自L-I至L-24的環(huán)； 式IA中的Y2、X1和X2形成選自L-60、L-61、L-64和L-65的環(huán)； G 選自 G-l、G-2、G-15、G-26、G-36 和 G-37 ；J 為 J-29-1 至 J-29-58 ； Rla選自U-I至U-50中的一個(gè)； 每個(gè)R33a獨(dú)立地為鹵素、氰基、羥基、氨基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基X4-Cltl環(huán)烷基烷基、C4-Cltl烷基環(huán)烷基、C5-Cltl烷基環(huán)烷基烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6鹵代烯基、C2-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基X1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基X1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4烷氨基、C2-C8 二烷基氨基、C3-C6環(huán)烷基氨基、C2-C4烷氧基烷基、C1-C4羥烷基、C2-C4烷基羰基、C2-C6烷氧羰基、C2-C6烷基羰氧基、C2-C6烷基羰硫基、C2-C6烷氨基羰基、C3-C8 二烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基； 每個(gè)R33b獨(dú)立地為C1-C6烷基、C3-C6烯基、C3-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鹵代烯基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6鹵代環(huán)烷基或C2-C4烷氧基烷基； R14為H、氰基、羥基、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基；A1 為 CHR15 ； R15為H、鹵素、氰基、羥基、甲基或甲氧基；并且R23為H。
6.權(quán)利要求5的化合物，其中 式I中的Y1、Y2和Y3形成選自L-I、L-2和L-9的環(huán)； 式IA中的Y2、X1和X2形成選自L-6和L-64的環(huán)； RlaSU-l、U-20*U-50 ； R15 為 H ; k為I或2 ; 每個(gè)R33a獨(dú)立地為鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基或C2-C3烷氧基烷基； GSG-I; R29a 為 H ； J為J-29 ;并且 R6 為-ZQ ； Q 選自 Q-45、Q-63、Q-65、Q-70、Q-71、Q-72 和 Q-84 ；每個(gè)R6a獨(dú)立地為F、Cl、Br、羥基、氰基、甲基或甲氧基； R6。為H或甲基；并且 P為0、1或2。
7.權(quán)利要求I的化合物，所述化合物選自 I-[4-[4-[5-(2，6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異囉唑基]-2-噻唑基]四氫_1(2H)噠嗪基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮， I-[2-乙?；?4-[4-[5-(2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氫-3-異Fg唑基]_2_噻唑基]四氫-I (2H)-噠嗪基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮； I-[5-[4-[5-(2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氫-3-異曝唑基]_2_噻唑基]四氧-2H-1, 2-嗯嗪-2-基]-2-[5-甲基-3-三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮；以及 I-[5-[4-[5-(2，6- 二氟苯基)-4，5- 二氫_3_異Jg唑基]-2-噻唑基]六氫吡咯并[3, 4-c]吡咯-2 (IH)-基]-2-[5-甲基_3_ (三氟甲基)-IH-吡唑-I-基]乙酮。
8.殺真菌組合物,包含(a)權(quán)利要求I的化合物jP(b)至少一種其它殺真菌劑。
9.殺真菌組合物，包含(a)權(quán)利要求I的化合物jP(b)至少一種選自表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的附加組分。
10.用于防治由真菌植物病原體引起的植物病害的方法，所述方法包括向植物或其部分或向植物種子施用殺真菌有效量的權(quán)利要求I的化合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了式1和式1A的化合物，包括所有立體異構(gòu)體、N-氧化物及其鹽，其中E、Y1、Y2、Y3、G、J、X1和X2如在公開中所定義。還公開了包含式1或式1A的化合物的組合物以及用于控制由病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括施用有效量的本發(fā)明的化合物或組合物。
文檔編號(hào)C07D487/04GK102791133SQ201180013011
公開日2012年11月21日 申請(qǐng)日期2011年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月7日
發(fā)明者A.J.利帕, R.J.帕斯特里斯, T.M.斯蒂芬森 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司