專利名稱：低級烷烴轉(zhuǎn)化為芳香烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從低級烷烴生產(chǎn)芳香烴的方法。
背景技術(shù)：
預(yù)期苯有全球的短缺，而苯是制備重要的石化產(chǎn)品例如苯乙烯、苯酚、尼龍和聚氨酯等所需要的。通常，苯及其它芳香烴是通過利用溶劑萃取方法，從非芳香烴分離富含芳族化合物的原料餾份，例如通過催化重整方法生產(chǎn)的重整油和通過石腦油裂解方法生產(chǎn)的裂解汽油而獲得的。為了努力滿足對重要石化產(chǎn)品的增長性全球需求，各種工業(yè)和學(xué)術(shù)研究者已經(jīng)工作了幾十年以從成本有利的輕質(zhì)鏈烷烴(C1-C4)原料開發(fā)制備輕質(zhì)芳香烴、苯、甲苯、二甲 苯(BTX)的催化劑和方法。針對這種應(yīng)用所設(shè)計的催化劑通常含有結(jié)晶鋁硅酸鹽(沸石)材料如ZSM-5和一種或多種金屬如Pt、Ga、Zn、Mo等，以提供脫氫功能。乙烷和其他低級烷烴的芳構(gòu)化在高溫和低壓下是熱力學(xué)上有利的，無需向進(jìn)料中添加氫。不幸地是，由于形成了不希望的表面焦炭沉積，其阻塞了進(jìn)入催化劑的活性位點，這些工藝條件也促使了快速催化劑失活。一種規(guī)避這種快速失活問題的方法是設(shè)計一種以一個或多個催化劑床為特征的低級烷烴芳構(gòu)化方法，其中催化劑床在適合于發(fā)生芳構(gòu)化的反應(yīng)條件和適合于從催化劑去除積聚的焦炭以恢復(fù)活性的再生條件之間快速而連續(xù)地循環(huán)。由于烷烴芳構(gòu)化反應(yīng)的高度吸熱特征，需要在循環(huán)的反應(yīng)和再生步驟之間保持熱平衡。發(fā)明概沭本發(fā)明涉及用于低級烷烴芳構(gòu)化的固定床方法，其利用被第二種惰性固體材料稀釋的烷烴芳構(gòu)化催化劑。本發(fā)明需要通過摻入相對于催化劑床中的催化劑材料具有相似的或提高的比熱和熱導(dǎo)率的無催化活性的固體，來滿足對熱平衡、充分的熱量傳遞、和滿意的活性要求的需要。提供了一種生產(chǎn)芳香烴的方法，其包括(a)使低級烷烴進(jìn)料與固體顆粒狀的芳香烴轉(zhuǎn)化催化劑在固定床反應(yīng)區(qū)接觸，以生產(chǎn)芳香烴和其他產(chǎn)物，由此，所述催化劑至少部分由于形成不希望的焦炭沉積而失活，(b)在再生條件下，周期性地再生所述催化劑，(C)使芳香烴與其它產(chǎn)物及未反應(yīng)的低級烷烴分離，和(d)任選地將未反應(yīng)的低級烷烴再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)，其中所述固定床反應(yīng)區(qū)還包括一定體積的無催化活性的固體。在本發(fā)明的一個實施方式中，無催化活性的固體的比熱至少是約O. 2Btu/(lb-° R)(約0.8kJ/(kg-° K))。在另一實施方式中，無催化活性的固體的比熱在操作溫度下是從約 O. 2 至約 0.4Btu/(lb-° 幻(約0.8至約1.71^/(1^-° K))。“在操作溫度下”涉及當(dāng)溫度從室溫上升至反應(yīng)溫度時，比熱可能發(fā)生的變化(例如，下述的DENSTONE 80床支撐介質(zhì)的比熱在室溫下是約I. 05，在本發(fā)明的反應(yīng)溫度范圍內(nèi)是I. 18)。操作溫度通常是約200至約1000°C，優(yōu)選約300至約850°C，最優(yōu)選約575至約 750 °C ο


圖I是流程圖，闡明了從低級烷烴生產(chǎn)芳香烴(苯和高級芳香烴)的工藝方案。發(fā)明詳沭本發(fā)明是生產(chǎn)芳香烴的方法，所述方法包括將通常含有至少約50% (重量)的低級烷烴的烴原料和催化劑組合物在約200至約1000°C、優(yōu)選約300至約850°C、最優(yōu)選約575至約750°C的溫度下和約O. 01至約O. 5MPa的壓力下接觸，所述催化劑組合物適合于促進(jìn)低級烷烴反應(yīng)成芳香烴如苯。本發(fā)明方法的主要期望的產(chǎn)物是苯、甲苯和二甲苯。原料中的烴可以包括乙烷、丙烷、丁烷、和/或C5+烷烴或其任意組合。優(yōu)選地，大部分的原料是乙烷和丙烷。原料可能還含有其他它含有3至8個碳原子之間的開鏈烴作為共反應(yīng)劑。這樣的添加的共反應(yīng)劑的具體例子是丙烯、異丁烷、正丁烯和異丁烯。烴原料優(yōu)選含有至少約30% (重量)的C2_4烴，更優(yōu)選至少約50% (重量)。 本發(fā)明涉及從混合低級烷烴流生產(chǎn)苯(和其他芳香烴)的工藝方案，所述低級烷烴流可以包含c2、c3、c4、和/或C5+烷烴，例如源自天燃?xì)?、精煉廠或石化產(chǎn)品流包括廢液流的富乙烷/丙烷/丁烷流?？赡苓m用的進(jìn)料流的例子包括(但是不限于)來自天然氣(甲烷)純化時的殘余乙烷和丙烷、在液化天然氣場所共同產(chǎn)生的純乙烷、丙烷和丁烷流(亦稱天然氣液體)、來自原油生產(chǎn)中共同產(chǎn)生的伴生氣的C2-C5流、來自蒸汽裂化爐的未反應(yīng)的乙烷“廢料”流、和來自石腦油重整器的C1-C3副產(chǎn)物流?？梢怨室庥孟鄬Χ栊詺怏w如氮氣、和/或用各種輕質(zhì)烴、和/或用低水平的所需添加劑稀釋低級烷烴進(jìn)料，以提高催化劑性倉泛。烷烴芳構(gòu)化反應(yīng)是高度吸熱的，并需要大量的熱量。在高溫下，由于形成了阻塞進(jìn)入催化劑活性位點的不期望的表面焦炭沉積，芳構(gòu)化催化劑迅速失活。在本發(fā)明的方法中，反應(yīng)區(qū)域可以快速且連續(xù)地在反應(yīng)條件和再生條件之間循環(huán)，以從催化劑中燒去或用其他方法去除焦炭而恢復(fù)其活性。因此，所述方法在再生步驟中是放熱的，并產(chǎn)生熱量。在反應(yīng)體系中建立熱量獲得和損失之間的平衡是重要的，即，必須建立熱平衡。在本發(fā)明中，這是特別重要的，因為反應(yīng)步驟的吸熱性、再生步驟的放熱性以及如果這種熱平衡沒有建立，反應(yīng)和再生步驟都將需要的昂貴熱交換系統(tǒng)。通過維持反應(yīng)體系中固體催化劑顆粒的高存量(inventory)，可以建立熱平衡。這可能有用，因為(a)過量的催化劑固體可以吸收再生區(qū)段中焦炭燃燒過程中的熱量以防止溫度升高到可能對催化劑有害的水平，(b)過量的熱固體也可以提供吸熱反應(yīng)需要的全部熱量。然而，芳構(gòu)化催化劑是昂貴的，并且采用這種方法將極大地增加該方法的成本。本發(fā)明提供了在反應(yīng)體系中建立熱平衡問題的解決方案。可以利用對反應(yīng)器大小和進(jìn)料量所需要的期望量的催化劑，而不是使用大量過量的催化劑顆粒。然后，可以通過添加無催化活性的固體顆粒稀釋催化劑顆粒，這將有助于使熱量從再生步驟傳遞到反應(yīng)步驟，而無需在這兩步驟中使用熱交換系統(tǒng)。惰性顆粒的質(zhì)量與催化劑顆粒的質(zhì)量的比率可以是至少約I : 6，因為比這更少的惰性材料將在增強(qiáng)熱量傳遞方面提供非常小的價值。通常，所述比值可以高達(dá)約6 I。通常不可以使用超過這個值，因為催化劑的量對所述反應(yīng)可能是不足的。優(yōu)選地，所述比率可以是約O. 4 I至約2. 5 1，以實現(xiàn)良好的熱交換和充分的反應(yīng)。當(dāng)無催化活性的固體具有相比于催化劑大約相同或增強(qiáng)的熱傳遞性能，將獲得最好的結(jié)果。對于無催化活性的固體的選擇，比熱容(也簡稱為比熱)是一個很重要的特征。無催化活性的固體的比熱容大約與催化劑本身的比熱容相同或增強(qiáng)(更大)是優(yōu)選的。優(yōu)選地，無催化活性的固體顆粒的比熱在操作溫度下可以是至少約O. 2Btu/(lb-。R) (O. 8kJ/(kg-° K))、更優(yōu)選從約 0.2至約0.48加/(113-° R)(約 O. 8 至約 I. 7kJ/(kg-。K))，最優(yōu)選從約 O. 25 至約 O. 35Btu/lb 或 Btu/(lb-° R)(約 I. 04 至約 I. 5k J/(kg_° K))，因為更高的比熱導(dǎo)致在體系中更少量的固體循環(huán)或存量。另外，優(yōu)選所述比熱范圍，因為它們接近本發(fā)明中使用的負(fù)載型催化劑的比熱。如果無催化活性的固體的熱特性相比于催化劑的熱特性是提高的，可以獲得提高的結(jié)果。無催化活性的固體可以選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、粘土、堿金屬氧化物、堿 土金屬氧化物、膠木、派熱克斯玻璃、石灰石、石膏、碳化硅、和其他本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的耐火材料、和/或其組合。在本發(fā)明中可以使用固定床支撐介質(zhì)，例如DENSTONE 床支撐介質(zhì)。例如，DENST0NE 80床支撐介質(zhì)在操作溫度下具有0.28Btu/(lb-° R) (I. 18kJ/(kg_° K))的比熱容。下面討論的典型的芳構(gòu)化催化劑如美國專利申請公開2009/0209795描述的催化劑在操作溫度下具有O. 28Btu/(lb-° R) (I. 17kJ/(kg-° K))的比熱容。這兩種材料將很適合用于本發(fā)明中。其他的應(yīng)該也可能較好地起作用的無催化活性的固體和它們在600°C至700°C的溫度下的比熱(Cp) —起顯示于下表I中。表I
材料Cp(Btu/lb/° R) Cp(kJ/kg/° K)^
Denstone 80O. 283I. 18
石英028 ΤΤ
混凝土022092
硅酸鹽玻璃07261709
石灰石0.285I. 19
二氧化桂573105
氧化紹0.285ΙΤ θ
石膏0.275 Λ5
CaO0.225094
二氧化鈦0.223093MgO~0Γ3 ~05
ζ 0.275 ΤΤδ
Na2OO. 3551 49惰性材料的粒徑可以根據(jù)所用的反應(yīng)器類型改變。通常，惰性材料的粒徑可以在與催化劑顆粒粒徑相同的范圍內(nèi)?？梢允褂酶鞣N催化劑中的任意一種來促進(jìn)低級烷烴反應(yīng)成芳香烴。U. S. 4，899，006中描述了一種這樣的催化劑，所述專利在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。在此描述的催化劑組合物包含其上沉積了鎵的鋁硅酸鹽和/或其中陽離子已經(jīng)與鎵離子交換的鋁硅酸鹽。二氧化硅與氧化鋁的摩爾比為至少5 I。 EP 0244162中描述了可以用于本發(fā)明方法的另一種催化劑。這種催化劑包含前段中描述的催化劑和選自銠和鉬的VIII族金屬。所述鋁硅酸鹽被認(rèn)為優(yōu)選是MFI或MEL型結(jié)構(gòu)，并且可是 ZSM-5、ZSM-8、ZSM-IU ZSM-12 或 ZSM-35。U. S. 7，186，871和U. S. 7，186，872中描述了可以用于本發(fā)明方法的其他催化劑，兩個專利在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。這些專利中的第一個描述了含鉬的ZSM-5結(jié)晶沸石，其通過制備在結(jié)構(gòu)中含有鋁和硅的沸石、在所述沸石上沉淀鉬并煅燒所述沸石而合成。第二個專利描述了在結(jié)構(gòu)中包含鎵并基本不含鋁的這樣的催化劑。可用于本發(fā)明方法的其他催化劑包括U. S. 5，227，557中描述的那些，所述專利在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。這些催化劑包含MFI沸石以及至少一種鉬族貴金屬和至少一種選自錫、鍺、鉛和銦的其他金屬。美國專利申請公開第2009/0209795號中描述了用于本發(fā)明的一種優(yōu)選催化劑，該申請在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。該申請描述了一種催化劑，其包含(1)以金屬為基準(zhǔn)，約O. 005至約O. Iwt % (重量％)、優(yōu)選約O. 01至約O. 05wt%的鉬，(2) —定量的選自錫、鉛和鍺的削弱型金屬(attenuating metal),所述量低于鉬的量不超過0.02wt%，以金屬為基準(zhǔn)，優(yōu)選不超過催化劑的約O. 2wt% ；(3)以鋁硅酸鹽為基準(zhǔn)，約10至約99. 9wt%、優(yōu)選約30至約99. 9wt%的鋁硅酸鹽，優(yōu)選沸石，優(yōu)選選自ZSM-5、ZSM-II、ZSM-12、ZSM-23或ZSM-35，優(yōu)選轉(zhuǎn)化為H+形式，優(yōu)選具有SiO2Al2O3摩爾比為約20 : I至約80 1，和(4)粘合劑，優(yōu)選選自二氧化硅、氧化鋁和其混合物。PCT公開第WO 2009/105447號中描述了用于本發(fā)明方法的另一種優(yōu)選催化劑，該申請在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。所述申請描述了一種催化劑，其包含(1)以金屬為基準(zhǔn)，約O. 005至約O. Iwt % (重量％ )、優(yōu)選約O. 01至約O. 06wt%、最優(yōu)選約0.01至約0.05被％的鉬，(2) —定量的鐵，所述量等于或大于鉬的量，但是以金屬為基準(zhǔn)，不超過催化劑的約O. 50wt%，優(yōu)選不超過催化劑的約O. 20wt%，最優(yōu)選不超過催化劑的約O. IOwt% ； (3)以鋁硅酸鹽為基準(zhǔn)，約10至約99. 9wt%、優(yōu)選約30至約99. 9被％的鋁硅酸鹽，優(yōu)選沸石，優(yōu)選選自ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-12、ZSM-23或ZSM-35，優(yōu)選轉(zhuǎn)化為H+形式，優(yōu)選具有SiO2Al2O3摩爾比為約20 I至約80 1，和(4)粘合劑，優(yōu)選選自二氧化硅、氧化鋁和其混合物。美國專利申請公開第2009/0209794號中描述了用于本發(fā)明的另一種優(yōu)選催化齊U，該申請在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。該申請描述了一種催化劑，其包含(I)以金屬為基準(zhǔn)，約O. 005至約O. Iwt % (重量％ )、優(yōu)選約O. 01至約O. 05wt%、最優(yōu)選約
O.02至約O. 05wt%的鉬，(2) 一定量的鎵,所述量等于或大于鉬的量,優(yōu)選不超過約lwt%,最優(yōu)選不超過約0.5wt% ；(3)以鋁硅酸鹽為基準(zhǔn)，約10至約99. 9wt%、優(yōu)選約30至約99. 9wt%的鋁硅酸鹽，優(yōu)選沸石，優(yōu)選選自ZSM-5、ZSM-II、ZSM-12, ZSM-23或ZSM-35，優(yōu)選轉(zhuǎn)化為H+形式，優(yōu)選具有SiO2Al2O3摩爾比為約20 I至約80 1，和(4)粘合劑，優(yōu)選選自二氧化硅、氧化鋁和其混合物?？梢砸爰託涿撏榛磻?yīng)，以產(chǎn)生額外的苯和輕質(zhì)餾分包括甲烷和乙烷(其與苯分離)，所述加氫脫烷基化反應(yīng)涉及甲苯、二甲苯、乙苯、和高級芳香烴與氫反應(yīng)以從芳環(huán)剝除烷基。該步驟顯著增加了苯的總收率，并因此是高度有利的。熱和催化加氫脫烷基化方法均是本領(lǐng)域已知的。熱脫烷基化可以如U. S. 4，806，700描述的進(jìn)行，所述專利申請在此以其全部內(nèi)容通過弓I用并入本文。在所述熱·方法中，加氫脫烷基化的操作溫度范圍在加氫脫烷基化反應(yīng)器的入口可能為從約500至約800°C。壓力范圍可能從約2000KPa至約7000KPa。基于可用的反應(yīng)容器的內(nèi)部容積，可以使用約O. 5至約5. O的范圍內(nèi)的液時空速。由于反應(yīng)的放熱特性，常常需要在兩個或更多階段中進(jìn)行反應(yīng)物的中間冷卻或驟冷的反應(yīng)。因此，可以使用串聯(lián)的兩個或三個或更多個反應(yīng)容器。冷卻可以通過間接熱交換或段間冷卻來完成。當(dāng)在加氫脫烷基化區(qū)使用兩個反應(yīng)容器時，優(yōu)選地，第一個反應(yīng)容器基本上沒有任何內(nèi)部結(jié)構(gòu)并且第二個反應(yīng)容器包含足夠的內(nèi)部結(jié)構(gòu)以促進(jìn)反應(yīng)物通過部分容器的活塞流?？蛇x地，加氫脫烷基化區(qū)可以含有固體催化劑的床，所述固體催化劑如U. S. 3，751,503中描述的催化劑，所述專利在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。U. S. 6，635，792中描述了另一種可能的催化加氫脫烷基化方法，所述專利在此以其全部內(nèi)容通過引用并入本文。這個專利描述了在也包含鉬和錫或鉛的含沸石催化劑上進(jìn)行加氫脫烷基化方法。該方法優(yōu)選在范圍為約250°C至約600°C的溫度、范圍為約O. 5MPa至約5. OMPa的壓力、約O. 5至約I. Ohr-I重時空速的液體烴進(jìn)料速度、和范圍為約O. 5至約10的氫/烴原料摩爾比下進(jìn)行。
實施例提供以下實施例旨在說明而不是限制本發(fā)明的范圍。實施例I以下描述制備方法的細(xì)節(jié)、固定床實驗規(guī)模試驗程序和用在ZSM-5/氧化鋁擠出物顆粒上制備的Pt/Ga催化劑在乙烷芳構(gòu)化條件下獲得的比較初始性能結(jié)果。在參考運行時，“照原樣”而不用任何固體稀釋劑裝載新鮮的Pt/Ga催化劑裝料。此外，在相同的條件下試驗了由 4(^%的？七八^ 催化劑(比熱-I. 17kJ/(kg-° K) (O. 28Btu/(lb-° R)))和 60v%的可商購固體惰性二氧化娃/氧化招材料(從Saint-Gobain NorPro獲得的DENSTONE 80 的 1/8 英寸球；比熱-I. 18kJ/ (kg-。K) (O. 28Btu/ (lb_° R)))組成的裝料。在擠出物材料樣品上制備這些試驗用催化劑，所述擠出物材料含有80wt%的CBV3014E ZSM-5 沸石(SiO2 Al2O3 摩爾比為 30 1，可以從 Zeolyst International 獲得)和20wt%氧化鋁粘合劑。這個圓柱形擠出物具有I. 6mm的直徑。所述樣品在空氣中在高達(dá)425°C下煅燒I小時(hr)，以在用于催化劑制備之前除去水分。通過首先將適量的含四氨合硝酸鉬和硝酸鎵(III )的儲液混合、用去離子水稀釋該混合物到剛好足夠填充擠出物的孔隙的體積、并用該溶液在室溫和大氣壓下浸潰所述擠出物，從而在100克ZSM-5擠出物樣品上沉積金屬。浸潰過的樣品在室溫下老化2-3小時，然后在100°C干燥過夜。催化劑上的目標(biāo)Pt和Ga水平分別是O. 025被％和O. 15wt%。上述催化劑樣品“照原樣”不壓碎進(jìn)行試驗。用未稀釋的催化劑進(jìn)行性能試驗A、B和C。對于這三個性能試驗的每一個，將15-cc的催化劑載料裝載到石英管(I. 40cm內(nèi)徑)中并放入與自動化的氣流系統(tǒng)連接的三區(qū)爐中。使用催化劑加固體惰性稀釋劑來進(jìn)行性能試驗D。對于性能試驗D，載料由6cc的催化劑加9cc的DENSTONE 80的1/8英寸直徑的惰性招娃酸鹽球(從Saint-GobainNorPro獲得)的物理混合物組成。在性能試驗之前，所有催化劑裝料在大氣壓下進(jìn)行如下原位預(yù)處理
·
(a)用60升每小時(L/hr)的空氣煅燒，反應(yīng)器壁溫度在12小時內(nèi)從25°C勻速提高到510°C，在510°C保持4-8小時，在I小時內(nèi)從510°C勻速提高到630 V，然后在630 V保持 30min ；(b)以 60L/hr、630°C的氮氣吹掃 20min ;(c)以 60L/hr、630°C的氫氣還原 30min。在所述預(yù)處理結(jié)束時，在1000GHSV(相對于催化劑)和大氣壓力下引入100%的乙烷進(jìn)料，反應(yīng)器壁溫度保持在630°C。添加乙烷進(jìn)料2分鐘后，通過在線氣相色譜系統(tǒng)對總反應(yīng)器出口流進(jìn)行取樣并分析?；趶臍庀嗌V分析獲得的組成數(shù)據(jù)，按照下面的公式計算初始的乙烷轉(zhuǎn)化率。乙烷轉(zhuǎn)化率(％ ) = 100x(100-出口流中乙烷wt% )/(進(jìn)料中乙烷wt% )。表2顯示了如上所述進(jìn)行的性能試驗A、B、C和D的結(jié)果。表2也提供了在試驗A、B和C中獲得的乙烷轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物選擇性的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差。比較表2中的結(jié)果表明，用DENSTONE 80惰性顆粒40/60稀釋的催化劑于在此使用的乙烷芳構(gòu)化試驗條件下沒有不利地影響初始活性、苯收率、或總的芳香烴收率。因此，在試驗D中，更少的催化劑產(chǎn)生了相似的結(jié)果。表權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)芳香烴的方法，其包括 (a)使低級烷烴進(jìn)料與固體顆粒狀芳香烴轉(zhuǎn)化催化劑在固定床反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以生產(chǎn)芳香烴和其他產(chǎn)物，由此，所述催化劑由于形成不希望的焦炭沉積而至少部分失活， (b)在再生條件下，周期性地再生所述催化劑， (c)使芳香烴與其它產(chǎn)物及未反應(yīng)的低級烷烴分離，和 (d)任選地將未反應(yīng)的低級烷烴再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)， 其中所述固定床反應(yīng)區(qū)還包括一定體積的無催化活性的固體。
2.權(quán)利要求I的方法，其中所述無催活性的固體的體積或重量與所述催化劑顆粒的體積或重量的比率是I : 6至6 I。
3.權(quán)利要求2的方法，其中所述無催活性的固體的體積或重量與所述催化劑顆粒的體積或重量的比率是O. 4 I至2. 5 I。
4.權(quán)利要求I的方法，其中所述無催化活性的固體的比熱在操作溫度下是至少O. 2Btu/(lb-。R)(O. 8kJ/(kg-。K))。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述無催化活性的固體的比熱在操作溫度下是O.2至O. 4Btu/ (lb-。R) (O. 8 至 I. 7kJ/ (kg-。K))。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述無催化活性的固體的比熱是I.04至I. 5kJ/(kg-° K)。
7.權(quán)利要求I的方法，其中所述催化劑顆粒散布在所述無催化活性的固體中。
8.權(quán)利要求I的方法，其中所述催化活性的固體選自氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、粘土、堿金屬氧化物、堿土金屬氧化物、膠木、派熱克斯玻璃、石灰石、石膏、碳化硅、和其組合。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)芳香烴的方法，其包括(a)使低級烷烴進(jìn)料與固體顆粒狀的芳香烴轉(zhuǎn)化催化劑在固定床反應(yīng)區(qū)內(nèi)接觸，以生產(chǎn)芳香烴和其他的產(chǎn)物，由此，所述催化劑由于形成不希望的焦炭沉積而至少部分失活，(b)在再生條件下，周期性地再生所述催化劑，(c)使芳香烴與其它產(chǎn)物及未反應(yīng)的低級烷烴分離，和(d)任選地將未反應(yīng)的低級烷烴再循環(huán)到反應(yīng)區(qū)，其中所述固定床反應(yīng)區(qū)還包括一定體積的無催化活性的固體。
文檔編號C07C2/58GK102892730SQ201180023803
公開日2013年1月23日 申請日期2011年5月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月12日
發(fā)明者Y·M·陳, M·V·伊耶爾, K·M·卡龐, A·M·勞里特曾, A·M·瑪?shù)录臃蚩?申請人:國際殼牌研究有限公司