專利名稱：釕-二胺絡(luò)合物和生產(chǎn)光學(xué)活性化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的釕-二胺絡(luò)合物和通過(guò)使用所述絡(luò)合物作為催化劑選擇性地生產(chǎn)光學(xué)活性醇和光學(xué)活性胺的方法，所述光學(xué)活性醇和光學(xué)活性胺作為合成醫(yī)藥產(chǎn)品和功能性材料的前體很重要。
背景技術(shù)：
已經(jīng)開(kāi)發(fā)出包括不對(duì)稱還原在內(nèi)的許多不對(duì)稱反應(yīng)，并且已有許多關(guān)于使用不對(duì)稱金屬絡(luò)合物的不對(duì)稱反應(yīng)的報(bào)道，所述金屬絡(luò)合物具有光學(xué)活性膦配體，并且作為催化劑用于這些不對(duì)稱反應(yīng)中。另一方面，經(jīng)常報(bào)道，例如將其中光學(xué)活性氮化合物配位至過(guò)渡金屬(如釕、銠或銥)的絡(luò)合物作為用于不對(duì)稱合成反應(yīng)的催化劑具有出色的性能。因此，迄今已開(kāi)發(fā)出多種光學(xué)活性氮化合物來(lái)增強(qiáng)這種催化劑的性能(非專利文獻(xiàn)1、非專利文獻(xiàn)
2、非專利文獻(xiàn)3和非專利文獻(xiàn)4)。其中，M.Wills等已報(bào)道了如下絡(luò)合物:其中，對(duì)釕絡(luò)合物進(jìn)行配位的芳香族化合物(芳烴)部分和二胺部分經(jīng)由碳鏈連接；并且已知這些絡(luò)合物相比于傳統(tǒng)催化劑顯示出更高的活性(非專利文獻(xiàn)5、非專利文獻(xiàn)6、非專利文獻(xiàn)7、非專利文獻(xiàn)8、非專利文獻(xiàn)9和非專利文獻(xiàn)10)。引用列表非專利文獻(xiàn)NPLl:Chem Rev.(1992) p.1051NPL2:J.Am.Chem.Soc.117 (1995) p.7562NPL3:J.Am.Chem.Soc.118 (1996) p.2521NPL4:J.Am.Chem.Soc.118 (1996) p.4916
NPL5:J.Am.Chem.Soc.127 (2005) p.7318NPL6:J.0rg.Chem.71 (2006) p.7035NPL7:0rg.Biomol.Chem.5 (2007) p.1093NPL8:0rg.Lett.9 (2007) p.4659NPL9:J.0rganometallie.Chem.693 (2008) p.3527NPLlO:Dalton.Trans.39 (2010) p.139
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問(wèn)題然而，在使用這些絡(luò)合物的傳統(tǒng)方法中，取決于目的反應(yīng)或反應(yīng)底物，催化活性和對(duì)映體過(guò)量可能不足，并期望開(kāi)發(fā)出新的絡(luò)合物。此外，合成這些絡(luò)合物的方法也很復(fù)雜或者產(chǎn)率低下，因此所述方法中的許多都在工業(yè)應(yīng)用等中造成了問(wèn)題。作出本發(fā)明是為了解決此類問(wèn)題。技術(shù)方案
為了解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的發(fā)明人關(guān)注到連接芳香族化合物(芳烴)部位和二胺部分的鏈狀部分，所述芳香族化合物(芳烴)部位和二胺部分配位至具有光學(xué)活性二胺的釕絡(luò)合物；并且本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)將鏈狀部分構(gòu)建成具有雜原子的鏈狀部分時(shí)，獲得了新的釕-二胺絡(luò)合物，所述釕-二胺絡(luò)合物具有高催化活性和令人滿意的對(duì)映體過(guò)量，并且所述釕-二胺絡(luò)合物可通過(guò)簡(jiǎn)單的方法進(jìn)行生產(chǎn)并適合于工業(yè)用途。也就是說(shuō)，本發(fā)明涉及由如下所示的式(I)表示的釕絡(luò)合物、所述釕絡(luò)合物的生產(chǎn)方法、由所述釕絡(luò)合物形成的用于不對(duì)稱還原的催化劑、以及使用所述不對(duì)稱還原催化劑選擇性地生產(chǎn)光學(xué)活性醇和光學(xué)活性胺的方法。本發(fā)明包括下述主題。[I]由下式(I)所示的釕絡(luò)合物:[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.一種由下式(I)所示的釕絡(luò)合物: [化學(xué)式43]
2.一種由下式(2)所示的釕絡(luò)合物: [化學(xué)式44]
3.一種由下式(3)所示的釕絡(luò)合物: [化學(xué)式45]
4.一種生產(chǎn)還原 產(chǎn)物的方法，通過(guò)在氫供體和權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的釕絡(luò)合物存在的情況下，對(duì)有機(jī)化合物進(jìn)行還原來(lái)生產(chǎn)所述還原產(chǎn)物。
5.—種生產(chǎn)光學(xué)活性醇的方法，所述方法包括在氫供體和權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的釕絡(luò)合物存在的情況下，對(duì)羰基化合物的羰基基團(tuán)進(jìn)行還原。
6.—種生產(chǎn)光學(xué)活性胺的方法，所述方法包括在氫供體和權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的釕絡(luò)合物存在的情況下，對(duì)亞胺化合物的亞氨基基團(tuán)進(jìn)行還原。
7.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述氫供體選自:甲酸、堿金屬甲酸鹽和在羥基基團(tuán)取代的a位碳原子上具有氫原子的醇。
8.根據(jù)權(quán)利要求4-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述氫供體為氫。
9.一種用于還原的催化劑，所述催化劑包含權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的釕絡(luò)合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的催化劑，其中，所述催化劑為用于不對(duì)稱還原的催化劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了用于不對(duì)稱還原的催化劑，所述催化劑可通過(guò)便利且安全的生產(chǎn)方法進(jìn)行生產(chǎn)，并具有強(qiáng)的催化活性和出色的立體選擇性。本發(fā)明涉及下式(1)所示的釕絡(luò)合物(其中，R1表示烷基基團(tuán)等，Y表示氫原子，X表示鹵素原子等，j和k各自表示0或1，R2和R3各自表示烷基基團(tuán)等，R11-R19各自表示氫原子或烷基基團(tuán)等，Z表示氧或硫，n1表示1或2，n2表示1-3的整數(shù))；生產(chǎn)釕絡(luò)合物的方法；由釕絡(luò)合物形成的用于不對(duì)稱還原的催化劑；以及使用不對(duì)稱還原催化劑選擇性地生產(chǎn)光學(xué)活性醇和光學(xué)活性胺的方法。
文檔編號(hào)C07F15/00GK103080118SQ20118004034
公開(kāi)日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2011年6月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月26日
發(fā)明者峠太一郎, 奈良秀樹(shù), 袴田智彥 申請(qǐng)人:高砂香料工業(yè)株式會(huì)社