專利名稱：以高液相/氣相體積比和/或高壓力用氨將伯醇均相催化高度選擇性直接胺化為伯胺的方法
以高液相/氣相體積比和/或高壓力用氨將伯醇均相催化高度選擇性直接胺化為伯胺的方法本發(fā)明涉及借助于均相催化劑體系以高液相/氣相體積比(va/vn)和/或高壓力用氨將伯醇高度選擇性地直接單級胺化成伯胺的化學催化液相法。現(xiàn)有技術:
含氧官能團轉化成含氮官能團是用于合成許多有機化合物的基本轉化。在文獻和工業(yè)中已知一系列經(jīng)典方法，以實現(xiàn)所述目的。在大多數(shù)出版物中，使伯或仲醇與伯或仲有機胺反應。相反，根據(jù)所示的反應示意圖的伯或仲醇與氨直接反應生成伯胺被描述于僅在特殊的工藝條件、催化劑下使用和僅用于不多的幾種醇。
權利要求
1.制備伯胺的方法，包括下列方法步驟 A)提供在流體非氣相中的伯醇溶液， B)使所述相與游離氨和/或至少一種釋放氨的化合物和均相催化劑接觸并任選地 C)分離在方法步驟B)中形成的伯胺， 其特征在于在方法步驟B)中，液相體積與氣相體積的體積比大于0.05，和/或方法步驟B)在大于10巴的壓力下進行。
2.根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于在方法步驟B)中，基于伯醇中的羥基計以至少5:1，優(yōu)選50:1，特別優(yōu)選500:1的摩爾比使用氨。
3.根據(jù)權利要求1或2的方法，其特征在于所述伯醇具有羧基或酯基。
4.根據(jù)權利要求1或2的方法，其特征在于所述伯醇具有至少一個含有至少三個相互共價結合的碳原子和不含季碳原子的脂族烷基。
5.根據(jù)權利要求1或2的方法，其特征在于所述伯醇不含雜原子。
6.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于所述脂族烷基是含有至少4個，優(yōu)選至少6個，特別是至少9個碳原子的線性或支化烷基。
7.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于所述伯醇選自1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、3-甲基-1-丁醇、2-甲基-1-丁醇、1-己醇、4-甲基-1-戊醇、3-甲基-1-戊醇、2-甲基-1-戊醇、2-乙基-1- 丁醇、三丙二醇和失水己糖醇，特別是三丙二醇。
8.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于所述伯醇的使用濃度是0.1-10000毫摩爾/升，優(yōu)選0.1-1000毫摩爾/升和特別優(yōu)選0.1-100毫摩爾/升。
9.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于方法步驟B)中使用的催化劑選自堿金屬醇鹽、鋁醇鹽和鑭醇鹽、貴金屬無機化合物、一種或多種選自元素釕、銠、銥和鈀的貴金屬以及其它鉬族金屬和鐵的單金屬或多金屬的單核或多核配位化合物。
10.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于在方法步驟B)中使用液體或超臨界氨和/或銨鹽在溶劑中的溶液。
11.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于方法步驟B)進行的壓力在20至1000巴之間，優(yōu)選在20至500巴之間，特別優(yōu)選在20至100巴之間。
12.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于方法步驟B)進行的溫度在80至220°C之間，優(yōu)選在90至200°C之間，特別優(yōu)選在100至170°C之間。
13.根據(jù)前述權利要求中至少一項的方法，其特征在于所述方法在不存在氫氣下進 行。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備伯胺的方法，包括下列方法步驟A)提供在流體非氣相中的伯醇溶液，B)使所述相與游離氨和/或至少一種釋放氨的化合物和均相催化劑接觸并任選地C)分離在方法步驟B)中形成的伯胺，其特征在于在方法步驟B)中，液相體積與氣相體積的體積比大于0.05，和/或方法步驟B)在大于10巴的壓力下進行。
文檔編號C07C319/20GK103228612SQ201180059117
公開日2013年7月31日 申請日期2011年12月7日 優(yōu)先權日2010年12月8日
發(fā)明者F.克拉索夫斯基, J.C.普費弗, T.塔克, T.哈斯, M.貝勒, A.克克里茨, J.多伊奇, A.馬丁, S.伊姆 申請人:贏創(chuàng)德固賽有限公司