專利名稱：5-乙基-2-壬酮的制備新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種5-乙基-2-壬酮的制備方法。
背景技術(shù)：
5-乙基-2-壬酮(5-ethyl-2_nonanone)是一種有機中間體,用作生產(chǎn)香料(定香劑)、表面活性劑的原料，用以合成5-乙基-2-壬酮來生產(chǎn)萃取劑7-(4-乙基- I-甲基辛基)-8-羥基喹啉。它是一種高效金屬離子萃取劑，是國外鋁工業(yè)中提取鎵的新型萃取劑， 在濕法冶金中，將一些稀有、貴重金屬從含量極低的酸液中有選擇性地富集，從而實現(xiàn)從貧礦中提取貴金屬；也應(yīng)用于從工業(yè)污水中提取重金屬，或從海水中提取稀有元素等，用途十分廣泛，在國內(nèi)外需求量很大。
目前已有的5-乙基-2-壬酮合成方法有羥醛縮合法、乙酰乙酸乙酯法、格式試劑法和Knoevenagel (諾文蓋爾)縮合法，然而，這四種合成方法中有的反應(yīng)步驟多導致產(chǎn)物收率低，有的發(fā)生副反應(yīng)導致產(chǎn)物收率低，有的不僅操作步驟繁多，且用料較為昂貴，工業(yè)化程度不高。
一、羥醛縮合法。其反應(yīng)路線如下首先，以正丁醛為初始原料，經(jīng)堿(如NaOH溶液)催化，進行正丁醛自身縮合，并加熱脫水制得2-乙基-2-已烯醛，經(jīng)加氫催化劑(如Pd/C)催化加氫制得2-乙基已醛，2-乙基已醛和丙酮交叉羥醛縮合，并加熱脫水制得烯酮(5-乙基-3-壬烯-2-酮)，產(chǎn)物烯酮再經(jīng)催化加氫即制得5-乙基-2-壬酮。其缺點是第三步一丙酮和2-乙基已醛交叉縮合制備，由于反應(yīng)物2-乙基已醛的a-H活性較強，易發(fā)生自身縮合的副反應(yīng)，丙酮的a-H活性較弱，不易進攻2-乙基已醛而生成交叉縮合目的產(chǎn)物烯酮，所以，第三步產(chǎn)率較低。
權(quán)利要求
1.一種5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特征在于，其步驟如下(1)醛醛縮合反應(yīng)；正丁醛在氫氧化鈉或氫氧化鉀的催化下，自身縮合反應(yīng)生成2-乙基-2-己烯醛；(2)醛酮交叉縮合反應(yīng)；以堿金屬或堿土金屬的氫氧化物為催化劑，在有機堿溶劑中，在反應(yīng)溫度30°C 160°C下，2-乙基-2-己烯醛與丙酮發(fā)生交叉縮合反應(yīng)生成5-乙基-3，5-壬二烯-2-酮，反應(yīng)時間為I 6小時；反應(yīng)后除去催化劑氫氧化物，蒸餾出過量的丙酮和有機堿溶劑，得到5-乙基-3，5-壬二烯-2-酮；所述的有機堿溶劑選自吡啶、哌啶、乙二胺、氨基丙酸；2_乙基-2-己烯醛、丙酮、有機堿與催化劑的摩爾比為I :0. 5 8 :0.5 10 :0. 05 0. 5 ;(3)催化加氫反應(yīng)；在鈀/碳催化下5-乙基-3，5-壬二烯-2-酮加氫得產(chǎn)物5-乙基-2-壬酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的催化劑選自氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈹、氫氧化鈣、氫氧化鋇，或者氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈹、氫氧化鈣、氫氧化鋇的結(jié)晶水合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，反應(yīng)溫度為50°C 120°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，2-乙基-2-己烯醛、丙酮、有機堿與催化劑的摩爾比為I :2 6 :3 8 :0. 08 0. 3。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，反應(yīng)結(jié)速后用常壓過濾或者真空抽濾方法除去催化劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，通過常壓蒸餾或者減壓蒸餾方法蒸餾出過量的丙酮和有機堿。
全文摘要
本發(fā)明是一種5-乙基-2-壬酮的制備方法，其特征在于正丁醛在氫氧化鈉或氫氧化鉀的催化下，自身縮合反應(yīng)生成2-乙基-2-己烯醛；以堿金屬或堿土金屬的氫氧化物為催化劑，在有機堿溶劑中，2-乙基-2-己烯醛與丙酮發(fā)生交叉縮合反應(yīng)生成5-乙基-3,5-壬二烯-2-酮；反應(yīng)后除去催化劑氫氧化物，蒸餾出過量的丙酮和有機堿溶劑，得到5-乙基-3,5-壬二烯-2-酮；在鈀/碳催化下5-乙基-3,5-壬二烯-2-酮加氫得產(chǎn)物5-乙基-2-壬酮。本發(fā)明方法只需三步反應(yīng)就可得到產(chǎn)物，比目前反應(yīng)步驟最少的羥醛縮合反應(yīng)法(四步)少一步催化加氫反應(yīng)，反應(yīng)選擇性高，副反應(yīng)少，節(jié)省了生產(chǎn)成本，原料價廉易得，反應(yīng)條件容易實現(xiàn)，產(chǎn)品收率高、質(zhì)量好，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C45/62GK102531861SQ20121000184
公開日2012年7月4日 申請日期2012年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月5日
發(fā)明者張珍明, 李樹安, 李潤萊, 陳慶文 申請人:淮海工學院