專利名稱：一種非對(duì)稱二噻吩并噻咯衍生物合成的新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化合物制備技術(shù)領(lǐng)域
背景技術(shù)：
二噻吩并噻咯化合物由于其特殊的σ 共軛，具有較低的最低未占軌道 (LUMO)，使得它在光電功能材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。目前已經(jīng)報(bào)道了三種二噻吩并噻咯異構(gòu)體均具有對(duì)稱性分子結(jié)構(gòu)，分別為二噻吩并[3，4-b:4'，3' -c]噻咯、二噻吩并[2， 3-b:3' ,2' -d]噻咯、二噻吩并[3，2-b :2'，3' _d]噻咯，它們的分子結(jié)構(gòu)式如下:
權(quán)利要求
1.一種具有非對(duì)稱結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯衍生物合成的新方法， 其特征在于該方法以4，4’ - 二溴-2，2，5，5’ -四(三甲基硅基)-3，3’ -聯(lián)噻吩為原料在無(wú)水乙醚中與金屬烷基化合物發(fā)生反應(yīng)，其后在-50 °C條件下用水淬滅高產(chǎn)率獲得7，7-二甲基-2，4，6-三(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯；而在45 °C條件下用水淬滅高產(chǎn)率獲得7，7- 二甲基-4，6- 二(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’ ~d\噻咯。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于該方法具體包括以下步驟將 4，4’ - 二溴-2，2，5，5’ -四(三甲基硅基)_3，3’ -聯(lián)噻吩進(jìn)行真空干燥，加入惰性有機(jī)溶劑，冷卻至-70 V -80 °C，向其中加入金屬烷基化合物，保持-70 V -80 V下反應(yīng) I小時(shí)，再緩慢升溫至-50 °C保持I小時(shí)，其后用水淬滅反應(yīng)獲得7，7-二甲基-2，4，6-三 (三甲硅基)-二噻吩并[2，3-0:4'，3’ -Cf]噻咯；若升溫至45 0C并保持14小時(shí)，用水淬滅反應(yīng)獲得7，7-二甲基-4，6-二(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯，將反應(yīng)體系經(jīng)乙醚萃取，有機(jī)相用水洗滌，干燥劑干燥，最后將反應(yīng)產(chǎn)物純化得到相應(yīng)目標(biāo)產(chǎn)物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于兩種目標(biāo)產(chǎn)物的不同源于用水淬滅時(shí)反應(yīng)體系所處的溫度不同，-50 °C條件下用水淬滅反應(yīng)獲得7，7-二甲基-2，4，6-三 (三甲硅基)-二噻吩并[2，34:4’，3’- /]噻咯；而45 °C條件下用水淬滅反應(yīng)獲得7，7-二甲基-4，6- 二(三甲硅基)_ 二噻吩并[2，34:4’，3’ -c/]噻咯。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的提純方法為將反應(yīng)后的濁液用有機(jī)溶劑萃取，所得有機(jī)相經(jīng)洗滌、干燥、富集得到二噻吩并[2，34:4’，3’-V]噻咯衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3 4所述的制備方法，其特征在于所述的富集方法為硅膠柱層析分離。
6.根據(jù)權(quán)利要求2 4中的任一條所述的制備方法，其特征在于所述的惰性有機(jī)溶劑為乙醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于所述的惰性有機(jī)溶劑為乙醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 2中的任一條所述的制備方法，其特征在于所述的金屬烷基化合物為特丁基鋰或正丁基鋰。
9.根據(jù)權(quán)利要求2 4所述的制備方法，其特征在于其中萃取所用的有機(jī)溶劑為乙醚。
10.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于所述的洗滌步驟對(duì)有機(jī)相的洗滌劑為水與飽和食鹽水溶液，干燥劑為無(wú)水硫酸鎂。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種具有非對(duì)稱結(jié)構(gòu)特點(diǎn)的二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯衍生物合成的新方法。通過(guò)以4,4’-二溴-2,2,5,5’-四(三甲基硅基)-3,3’-聯(lián)噻吩為原料在無(wú)水乙醚中與特丁基鋰發(fā)生溴鋰交換反應(yīng)，其后在-50oC條件下用水淬滅高產(chǎn)率獲得7,7-二甲基-2,4,6-三(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯；而在45oC條件下用水淬滅高產(chǎn)率獲得7,7-二甲基-4,6-二(三甲硅基)-二噻吩并[2,3-b:4',3'-d]噻咯。本發(fā)明的合成工藝具有可操作性，反應(yīng)條件涉及無(wú)水、無(wú)氧與低溫，適宜于實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的制備。
文檔編號(hào)C07F7/08GK102584880SQ20121000366
公開(kāi)日2012年7月18日 申請(qǐng)日期2012年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月6日
發(fā)明者史建武, 李春麗, 王 華, 趙金燦 申請(qǐng)人:河南大學(xué)