專利名稱：一種水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域，特別是一種水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
三聯(lián)吡啶化合物具有獨(dú)特的光、電性能，在金屬顯色檢測、發(fā)光材料制備等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。三聯(lián)吡啶化合物的抗腫瘤活性是目前金屬藥物領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)，Shi P. F報(bào)道的三聯(lián)吡啶金配合物在10_8M時(shí)對多種人源腫瘤細(xì)胞的生長抑制率在80%以上(J. Biol. Inorg. Chem.，2006，11，745)，Che C. M.報(bào)道的三聯(lián)吡啶鉬配合物的活性是順鉬類藥物100 倍左右(Chem. Commun.，2005, 4675)。如何增加三聯(lián)吡啶化合物的水溶性和生物相容性是促進(jìn)三聯(lián)吡啶化合物在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用的關(guān)鍵。目前在該領(lǐng)域常用的方法是通過引入羧基、磺酸基團(tuán)來改善其溶解性，或通過引入糖基來增強(qiáng)生物相容性。這些方法的副反應(yīng)較多，提純步驟復(fù)雜，產(chǎn)率不高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提出了一種發(fā)綠黃色熒光、具有良好水溶性的三聯(lián)吡啶熒光化合物。本發(fā)明另一要解決的技術(shù)問題是提供了該水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物的一種制備方法。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的，一種水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物，其特點(diǎn)是具有如下結(jié)構(gòu)
分子式C25H24N4O2，分子量412?；衔锩Q4’-p-N，N-二羥乙基苯基-2，2，6，2，三聯(lián)吡啶?？s寫詞:TPYOH0上述水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物的一種制備方法，其特點(diǎn)是包括如下步驟(1)將p-N，N-二羥乙基苯胺、吡啶、乙酸酐按質(zhì)量比為I :1. 2 I. 7 :1. 5 2. O的比例配成溶液，80 100°C下攪拌20 30小時(shí)，冷卻至室溫后水洗，再用乙酸乙酯萃取，取上層萃取液進(jìn)行水洗后分離出上層有機(jī)層，然后干燥，減壓蒸餾，收集190 200°C /2mmHg的懼分，得到P-N，N- 二酯基苯胺；
(2)將p-N，N-二酯基苯胺、三氯氧磷(P0C13)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)按質(zhì)量比為 I :1. O I. 2 :1. O I. 5的比例混合后，在-10 10°C條件下攪拌O. 5 I小時(shí)后升溫至 80 100°C，反應(yīng)3 8小時(shí)，冷卻至室溫，用醋酸鈉或碳酸鈉或氫氧化鈉中的一種或幾種調(diào)節(jié)pH=6 8，得到p-N, N- 二酯基苯甲醛；
(3)將p-N，N-二酯基苯甲醛溶解于乙醇中，再加入氫氧化鈉的水溶液混和，其中氫氧化鈉、P-N，N-二酯基苯甲醛、水、乙醇的質(zhì)量比為I :5 8 :20 30 :60 80，常溫?cái)嚢? 7小時(shí)，調(diào)節(jié)pH=8 9，減壓蒸餾后，得到p-N，N- 二羥乙基苯甲醛；
(4)將p-N，N-二羥乙基苯甲醛、2-乙?；拎と芙庥谝掖贾校偌尤?0mol/L的氫氧化鈉的水溶液混和，其中P-N，N- 二羥乙基苯甲醛、2-乙?；拎?、10 mol/L的NaOH、乙醇的質(zhì)量比為I :1. O I. 5 :1. O I. 3 :4. O 7. 0，室溫?cái)嚢?小時(shí)后，_4°C冷凍I小時(shí)，除去上層溶液；另外再加入乙醇并攪拌至黑紅色油狀物全部溶解；然后另外再加入NaOH和濃度為25%的NH3 · H2O,其中再加入NaOH、NH3 · H2O的量與上述2-乙?；拎び昧咳叩馁|(zhì)量比為I. O 1.5 :10 15 :1，在80 120°C條件下反應(yīng)3 8小時(shí)，濃縮至糊狀，然后加入到由乙醇和無水乙醚按I : 10 20的比例配備的混合溶劑中，至析出黃色固體，過濾后干燥，得水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物。本發(fā)明的水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物水溶性好，發(fā)綠黃色熒光。本發(fā)明的水溶性三聯(lián)吡啶的制備方法操作簡單，易于純化，產(chǎn)率高。三聯(lián)吡啶的金屬配合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。依托本發(fā)明的水溶性良好的三聯(lián)吡啶的合成方法，可獲得一系列適宜于水溶液或生物體系研究的三聯(lián)吡啶化合物。


圖I為本發(fā)明的單晶X —射線衍射圖。圖2為本發(fā)明的核磁氫譜。圖3為本發(fā)明的電噴霧質(zhì)譜。
圖4為本發(fā)明的紅外光譜。圖5為本發(fā)明的熒光光譜圖。圖6為本發(fā)明的鋅配合物的熒光光譜圖。圖7為本發(fā)明的鋅配合物的電噴霧質(zhì)譜。
具體實(shí)施例方式一種水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物，具有如下結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1 一種水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物，其特征在于具有如下結(jié)構(gòu)分子式C25H24N4O2，分子量412。
2.權(quán)利要求I所述的水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物的一種制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)將p-N，N-二羥乙基苯胺、吡啶、乙酸酐按質(zhì)量比為I :1. 2 I. 7 :1. 5 2. O的比例配成溶液，80 100°C下攪拌20 30小時(shí)，冷卻至室溫后水洗，再用乙酸乙酯萃取，取上層萃取液進(jìn)行水洗后分離出上層有機(jī)層，然后干燥，減壓蒸餾，收集190 200°C /2mmHg的餾分，得到P-N，N- 二酯基苯胺；(2)將p-N,N-二酯基苯胺、POCl3、DMF按質(zhì)量比為I :1.0 I. 2 :1.0 I. 5的比例混合后，在-10 10°C條件下攪拌O. 5 I小時(shí)后升溫至80 100°C，反應(yīng)3 8小時(shí)，冷卻至室溫，用醋酸鈉或碳酸鈉或氫氧化鈉中的一種或幾種調(diào)節(jié)pH=6 8，得到p-N，N- 二酯基苯甲醛；(3)將p-N，N-二酯基苯甲醛溶解于乙醇中，再加入氫氧化鈉的水溶液混和，其中氫氧化鈉、P-N，N-二酯基苯甲醛、水、乙醇的質(zhì)量比為I :5 8 :20 30 :60 80，常溫?cái)嚢? 7小時(shí)，調(diào)節(jié)pH=8 9，減壓蒸餾后，得到p-N，N- 二羥乙基苯甲醛；(4)將p-N，N-二羥乙基苯甲醛、2-乙?；拎と芙庥谝掖贾?，再加入10mol/L的氫氧化鈉的水溶液混和，其中P-N，N- 二羥乙基苯甲醛、2-乙?；拎?、10 mol/L的NaOH、乙醇的質(zhì)量比為I :1.0 I. 5 :1.0 I. 3 :4. O 7.0，室溫?cái)嚢?小時(shí)后，_4°C冷凍I小時(shí)，除去上層溶液；另外再加入乙醇并攪拌至黑紅色油狀物全部溶解；然后另外再加入NaOH和濃度為25%的NH3 · H2O,其中再加入NaOH、NH3 · H2O的量與上述2-乙酰基吡啶用量三者的質(zhì)量比為I. O 1.5 :10 15 :1，在80 120°C條件下反應(yīng)3 8小時(shí)，濃縮至糊狀，然后加入到由乙醇和無水乙醚按I : 10 20的比例配備的混合溶劑中，至析出黃色固體，過濾后干燥，得水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物。
全文摘要
一種水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物，分子式C25H24N4O2，分子量412。化合物名稱4’-p-N,N-二羥乙基苯基-2,2’:6,2’’-三聯(lián)吡啶。本發(fā)明的水溶性三聯(lián)吡啶熒光化合物水溶性好，發(fā)綠黃色熒光。本發(fā)明的水溶性三聯(lián)吡啶的制備方法操作簡單，易于純化，產(chǎn)率高。三聯(lián)吡啶的金屬配合物種類繁多，應(yīng)用廣泛。依托本發(fā)明的水溶性良好的三聯(lián)吡啶的合成方法，可獲得一系列適宜于水溶液或生物體系研究的三聯(lián)吡啶化合物。
文檔編號C07D213/36GK102584686SQ20121000661
公開日2012年7月18日 申請日期2012年1月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月11日
發(fā)明者姜琴, 施鵬飛 申請人:淮海工學(xué)院